第
2 期 袁浩然等:城市生活垃圾热解气化技术研究进展
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热式,对物料具有很强的适应性,适用于各种尺寸
及形状的固体和液体、气体废弃物,同时具有控制
方便、操作简单的优点,缺点是热解反应不够充分,
回转窑出口处易产生燃气泄漏
[9]
。
2.4 其它反应器
在固定床、流化床反应器的基础上,针对其使
用过程中的缺点形成一些改进型反应器,如旋转床
反应器、多级循环流化床。旋转床反应器克服了固
定床原料内部搭桥、架空的问题。多级循环流化床
每段圆锥体首尾相连,锥体底部形成流化床,气体
和固体间的回混被有效地阻止,气滞留时间的比例
比一般流化床的高很多,气化效率相应提高
[10]
。但
同时,改进后的反应器结构更为复杂,操作难度加
大,实际应用不多。
3 热解技术研究进展
3.1 塑料类废弃物热解
废 塑 料 约 占我 国 城 市 生活 垃 圾 中的
10%~
15%,是城市生活垃圾中的主要有机组分之一,众
多实验研究表明热解温度和加热方式直接影响废塑
料热解产物产量、产物分布及污染物浓度。左禹
等
[11]
在小型固定床聚乙烯(
PE)热解实验中发现,
提高热解温度可以促进分子链的断裂以及二次反应
的进行,进而提高产气率、碳转化率和热效率,
800
℃时,产气率达到
56.04%,碳转化率达到 51.26%,
热效率达到
57.18%;热解气热值开始随温度的升高
而升高,在
700 ℃时达到最大值 38712 kJ/m
3
,随后
又随着温度的升高而有所下降。张研等
[12]
通过热重
法(
TG)和差示扫描量热法(DSC)研究了低密度
聚乙烯(
LDPE)的热解过程,同样发现提高热解
温度有利于促进分子链的断裂,可提高热解产物中
乙烯等小分子的含量,在
800 ℃时热解产物中
C
2
H
4
、
C
3
H
6
的浓度已接近
80%。
对于各种废塑料混合物,目前研究重点为热解
过程中的各物质间的相互影响作用。
Chowlu 等
[13]
发现聚丙烯(
PP)含量达到 40%以上时,PP 与 LDPE
热解相互影响作用加强,
PP 与 LDPE 质量比为
65%
∶
35%时,热解活化能较小,热解产物中 C
10
及以下产物含量明显提高。
Ciliz 等
[14]
发现在
PP、
PE 混合物中增加 PP 含量,热解产物中 C
2
、
C
3
烃类
含量会升高,
PP、PE 混合物以及 PP、PS(聚苯乙
烯)混合物热解产物中
C
2
H
4
、
C
3
H
6
会增加,
C
2
H
6
、
C
3
H
8
会减少。
Aguado 等
[15]
发现萘烷可改变高密度
聚乙烯(
HDPE)的降解机理,在低温快速(350~
375 ℃、1~3 h)热解条件下促进气态烃的生成,
在慢速中温热解(
400~425 ℃、5~7 h)条件下催
进
C
5
~
C
32
大分子烃的生成。随着热解温度和停留
时间的增加,气态烯烃和
C
5
~
C
32
中
α 型烯烃含量
都会增加,
5 h、375 ℃条件下烯烃含量最高,占气
态产物的
96.5%;5 h、425 ℃条件下 α 型烯烃含量
最高,占
C
5
~
C
32
产物中的
76%。Bhaskar 等
[16]
发现
热解温度为
430℃时,PP、PE、PS、聚氯乙烯(PVC)、
高抗冲击聚苯乙烯(
HIPS-Br)
(质量比为
3
∶
3
∶
2
∶
1
∶
0.5)塑料混合物热解产物中液态产物、气态产
物、焦炭含量分别为
71%、17%、12%,热解原料
中加入
0.5 mol/L 的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)
后,热解产物中液态产物、气态产物、焦炭含量分
别为
60%、12%、25%,另外出现了 2%的石蜡。
在污染物排放方面,王志等
[17]
的
PVC 固定床
热解实验发现,
HCl 析出过程可分为 3 个阶段,首
先是析出少量
HCl 的活化阶段,接着是析出大量
HCl 的等温分解阶段,最后是仍有少量 HCl 析出的
二次裂解阶段;快加热方式下析出的
HCl 量几乎是
慢加热方式的
2 倍。Brebu 等
[18]
研究了催化剂对
PP、
PE、PS、PVC、ABS-Br 混合物热解油中溴、氯的
去除效果,发现
FeOOH、Fe-C 对溴的去除效果较
好,可达到
90%~95%,CaCO
3
、
Ca-C 对氯的去除
效果较好,可达到
93%~98%。Bhaskar 等
[19]
研究
了
Ca-C、Fe-C、K
2
CO
3
-C 催化剂对 PVC 热解过程
中析出
HCl 的吸收效果,发现 Ca-C 的吸收效果最
好,最优条件下,可达到理论吸收值的
63%。
3.2 纸类废弃物热解
废纸约占我国较发达城市生活垃圾总质量的
4.5%~6.5%,实验发现热解温度同样是影响热解过
程的重要因素。温俊明等
[20]
在热重实验中发现,废
纸的热解失重波段分别是
160~570 ℃、380~800
℃,失重率分别为
81%、19%。Wu 等
[21-22]
在废纸
热重实验中发现,随着热解温度的提高,热解气中
碳氢化合物和非碳氢化合物分别增加,
665 ℃时,
热解气占热解产物的
80.73%,其中非碳氢化合物达
到
79.10%。肖刚等
[23]
在流化床热解实验中发现,废
纸的最佳热解温度为
600~700 ℃,此时,热解产
物中热解气占
55%~65%,热解油占 25%~30%,
焦炭占
15%~20%。