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容量和实际容量两个方面都有较大幅度的提高,但仍然存在充放电过程中结构

不稳定性问题。在充放电过程中晶体结构在层状结构与尖晶石结构之间反复变化

从而引起电极体积的反复膨胀和收缩,导致电池循环性能变坏。而且

LiMnO2 也

存在较高工作温度下的溶解问题。解决这些问题的办法是对

LiMnO2 进行掺杂和

表面修饰。目前已经取得可喜进展。

 

1.4、磷酸铁锂 

该材料具有橄榄石晶体结构,是近年来研究的热门锂电池正极材料之一。其

理论容量为

170 mAh/g,在没有掺杂改性时其实际容量已高达 110 mAh/g。通过

对磷酸铁锂进行表面修饰,其实际容量可高达

165 mAh/g,已经非常接近理论

容量。工作电压范围为

3.4V 左右。与以上介绍的正极材料相比,磷酸铁锂具有高

稳定性、更安全、更环保并且价格低廉。磷酸铁锂的主要缺点是理论容量不高,室

温电导率低。基于以上原因,磷酸铁锂在大型锂电池方面有非常好的应用前景。

但要在整个锂电池领域显示出强大的市场竞争力,磷酸铁锂却面临以下不利因

素:

 

1)来自 LiMn

2

O

4

LiMnO

2

LiNiMO

2

正极材料的低成本竞争;

 

2)在不同的应用领域人们可能会优先选择更适合的特定电池材料; 

3)磷酸铁锂的电池容量不高; 

4)在高技术领域人们更关注的可能不是成本而是性能,如应用于手机与笔记

本电脑;

 

5)磷酸铁锂急需提高其在 1C 速度下深度放电时的导电能力,以此提高其比

容量。

 

6)在安全性方面,钴酸锂代表着目前工业界的安全标准,而且镍酸锂的安全

性也已经有了大幅度的提高,只有磷酸铁锂表现出更高的安全性能,尤其是在

电动汽车等方面的应用,才能保证其在安全方面的充分竞争优势。

 

尽管从理论上能够用作锂电池正极材料种类很多,但目前在商业化生产的

锂电池中最广泛使用的正极材料仍然是钴酸锂。层状结构的镍酸锂虽然比钴酸锂

具有更高的比容量,但由于它的热分解反应导致的结构变化和安全性问题,使

得直接应用镍酸锂作为正极材料还有相当的距离。但用

Co 部分取代 Ni 获得安全

性较高的

 LiNi

1-x

Co

x

O

2

来作为正极材料可能是将来一个重要的发展方向。尖晶石