容量和实际容量两个方面都有较大幅度的提高,但仍然存在充放电过程中结构
不稳定性问题。在充放电过程中晶体结构在层状结构与尖晶石结构之间反复变化
从而引起电极体积的反复膨胀和收缩,导致电池循环性能变坏。而且
LiMnO2 也
存在较高工作温度下的溶解问题。解决这些问题的办法是对
LiMnO2 进行掺杂和
表面修饰。目前已经取得可喜进展。
1.4、磷酸铁锂
该材料具有橄榄石晶体结构,是近年来研究的热门锂电池正极材料之一。其
理论容量为
170 mAh/g,在没有掺杂改性时其实际容量已高达 110 mAh/g。通过
对磷酸铁锂进行表面修饰,其实际容量可高达
165 mAh/g,已经非常接近理论
容量。工作电压范围为
3.4V 左右。与以上介绍的正极材料相比,磷酸铁锂具有高
稳定性、更安全、更环保并且价格低廉。磷酸铁锂的主要缺点是理论容量不高,室
温电导率低。基于以上原因,磷酸铁锂在大型锂电池方面有非常好的应用前景。
但要在整个锂电池领域显示出强大的市场竞争力,磷酸铁锂却面临以下不利因
素:
(
1)来自 LiMn
2
O
4
、
LiMnO
2
、
LiNiMO
2
正极材料的低成本竞争;
(
2)在不同的应用领域人们可能会优先选择更适合的特定电池材料;
(
3)磷酸铁锂的电池容量不高;
(
4)在高技术领域人们更关注的可能不是成本而是性能,如应用于手机与笔记
本电脑;
(
5)磷酸铁锂急需提高其在 1C 速度下深度放电时的导电能力,以此提高其比
容量。
(
6)在安全性方面,钴酸锂代表着目前工业界的安全标准,而且镍酸锂的安全
性也已经有了大幅度的提高,只有磷酸铁锂表现出更高的安全性能,尤其是在
电动汽车等方面的应用,才能保证其在安全方面的充分竞争优势。
尽管从理论上能够用作锂电池正极材料种类很多,但目前在商业化生产的
锂电池中最广泛使用的正极材料仍然是钴酸锂。层状结构的镍酸锂虽然比钴酸锂
具有更高的比容量,但由于它的热分解反应导致的结构变化和安全性问题,使
得直接应用镍酸锂作为正极材料还有相当的距离。但用
Co 部分取代 Ni 获得安全
性较高的
LiNi
1-x
Co
x
O
2
来作为正极材料可能是将来一个重要的发展方向。尖晶石