膜材料进行改性
[23 ,27 ]
。高分子分离膜材料的亲水改性主要有化学改性和物理改
性两种方法
:化学改性可以通过膜材料化学改性和膜表面化学改性来实现;物理
改性即高分子膜材料的物理共混
,也可以改善膜材料的亲水性能。膜的改性,增大
膜的透水量
,尤其是在膜表面引入亲水性基团是解决问题的关键。提高膜的亲水
性
,则膜的透水量变大,但亲水性过高后,膜不仅易溶解,而且会失去机械强度。因
此
,巧妙地平衡膜的亲水性和疏水性,是制作膜的
关键
[18 ]
。近年来研究的高分子膜的改性方法有等离子体改性法、表面活性剂改
性法、紫外辐照法、高分子合金法和表面化学反应法等。
2.2.1 等离子体法
等离子体改性的原理是
:
利用离子体中富集的 各种活性粒子
,如离子、电子、
自由基、激发态原子或分子等轰击高分子材料的表面
,使表面形成活性自由基,利
用活性自由基引发功能性单体使之在表面聚合或接枝到表面。利用等离子体处理
疏水性较强的膜材料
,可以提高膜表面的能量,同时也可方便地使膜表面带上羰
基、羟基等极性基团
,以增强膜表面的极性而对材料本体损伤较小
[27 ]
。与其他改
性方法相比
,等离子体技术有其独特的优点:具有较高的能量密度;能够产生活性
成分
,从而可快速、高效地引发通常条件下不能或难以实现的物理化学变化;能赋
予改性层表面各种优异性能
;改性层的厚度极薄(几纳米到数百纳米) ;基体的整
体性质不变
;不产生大量副产品和废料, 无环境污染等
[28 ]
。邢丹敏
[29 ]
用氧等离子
体照射改性聚氯乙烯
( PVC) 超滤膜,PVC 经过等离子体处理以后,膜表面生成的
—
含氧基团主要是
COOH 及含羰基化合物( —COO —) ,表面接触角明显减小,
入射功率为
30 W ,处理时间为 115 min ,预抽气压为 1133 Pa ,工作气压为
26166 Pa 时,膜的截留特性保持不变,纯水通量可增加 10 倍。
2.2.2 表面活性剂法
表面活性剂在膜表面的吸附改性
,是利用表面活性剂的极性或亲媒性显著不
同的官能团在溶液与膜的界面上形成选择性定向吸附
,使界面的状态或性质发生
显著变化
,从而达到改性目的。表面活性剂具有带电特性,不仅可提供亲水性的膜
表面
,而且表面活性剂在膜表面的吸附会增大膜的初始通量,同时降低使用过程
中通量的衰减和蛋白质在膜表面的吸附。陆晓峰等人
[30 ]
在研究中分别选用了非
离子型、阴离子型和两性离子的表面活性剂对聚砜超滤膜进行改性
,结果表明: 用
表面活性剂对膜改性后
,膜亲水性增强,通量都比未改性膜有不同程度的提高;采
用不同类型表面活性剂的改性效果优劣顺序为
:非离子型表面活性剂,离子型表
面活性剂
,两性离子表面活性剂。但也发现随过滤时间的延长,表面活性剂逐渐脱
落
,通量下降。
2.2.3 紫外辐照法
辐照激发是在辐射能的作用下使膜的结构发生变化
,分子键断裂,产生一些
亲水性基团
,如羰基、乙烯基等。这些亲水性基团的增加使膜表面的亲水性基团增
多
,通量增多,但截留率和膜强度略有下降。辐照接枝聚合反应是通过 γ 射线、电
子束、紫外线等高能辐射使聚合物分子链产生自由基
,再通过接枝聚合反应的方
法在膜表面得到亲水性基团
,对制备亲水性膜是一种行之有效的方法
[31 ]
。陆晓峰
等
[32 ]
将
PVDF 干膜经 Co260γ 源辐照,在 PVDF 分子链上产生自由基,苯乙烯基
单体与之聚合接枝到
PVDF 膜上,形成一定长度的支链,再经磺化反应,将苯乙烯
基转化成具有磺酸基团的苯环。试验表明
,提高辐照剂量、延长接枝反应时间,可
提高接枝率。适当提高磺化反应温度和延长磺化反应时间
,可增加膜的交换容量。
改性后的聚偏氟乙烯超滤膜
,截留率提高,污染程度下降,亲水性增强。