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气中进行,有空气参与反应易造成二次污染,在实际应用中也存在许多的问题。

 

  

3.2.5 焙烧~电积法 

  焙绕~电积法是一种较为普遍的干湿结合的工艺:先将废干电池经筛选、分类、破碎、磁
选除铁后,放于回转窑内焙烧(

850

℃),冷却回收锌。再去除铜帽和炭棒后用稀硫酸(浓

<200g/L)溶解,在浸取温度保持 800

℃,、时间为 1h 的前提下,锰(MnO)的浸出率

>95%。而后对浸出液进行电积,电积前先将溶液中的铁、铜、钴、镍等杂质去除,由于阴阳两
极的电积条件不同,此工艺需合理调节两极的工作状态。此方法技术含量较高,也存在潜在
的二次污染危险,所以在工业应用上要求既要考虑经济的可行性,更要考虑环境保护。

 

  

4 二次性废旧电池的回收处理技术 

  

4.1 铅酸电池的处理与再生技术 

  由于铅的危害性及单重(

11~70kg)较大,大都用于汽车,因此目前铅酸电池均被回

收处理,其方法也在不断的改进和完善

[20]。我国每年约产生 5000 万只(约合 30 万 t)废旧

铅酸电池,总的说来回收工作仍处于一种无序状态,没有统一的专业的回收废旧铅酸电池
的机构,部分铅酸电池生产厂家自己具有回收能力,此外还有部分物资回收公司、部分物资
再生利用公司、部分蓄电池制造企业、有色系统的再生铅企业以及大量个体收购者,其中个
体专业户是回收的主力军

[25]。由于小商小贩和手工业者缺乏相关知识和环保意识,容易造

成有毒物质的泄漏,不仅严重威胁环境和人类健康,还造成废铅资源的浪费。废铅酸蓄电池
以回收利用废铅为主,也包括对废酸和塑料壳体的回收利用

[26]。目前被回收的大多数方法

都需先经拆解和预处理

[27]。以尽量避免人体跟电池接触为原则,目前一般采用机械化方法,

先将废旧电池拆解为酸性电解液、细粒与电极糊、金属颗粒、胶木和聚丙烯塑料。预处理采用
破碎和各种分选法将电池碎片分为三大部分:塑料、铅的氧化物和硫酸盐颗粒、铅板和连接
器。预处理过后的电池碎片是一种成分复杂的混合物,把铅从混合物中提取出来主要有以下
几处方法:

 

  

4.1.1 高温冶炼技术 

  高温冶炼又称熔炼法,经预处理后的首要任务是脱硫

[28,29]。常用的脱硫剂为

Na2CO3、NaOH 等,在高温下将铅膏中的 PbSO4 转化为可溶的 Na2SO4 及不溶的 Pb2CO3

Pb ( OH ) 2 沉 淀 , 剩 下 的 溶 液 ( NaSO4 ) 可 进 一 步 纯 化 得 到 高 纯 度 盐

Na2SO4·10H2O)。剩下的固体物质包括铅化合物、熔炼流出物和其他金属都一起放入到

熔炉中,加入还原介质(含碳物质)高温提取铅,熔化的单质铅将沉淀于炉底,但此时的
铅含有许多金属杂质,必要时需精炼。

 

  

4.1.2 湿式冶金技术 

  此技术利用电解的原理提取铅,先将铅泥用硫酸溶解,再加入

FeSO4 还原 PbO2 使之

变成二价可溶性

Pb。主要化学方程式有: 

  

PbO2 (固)+2FeSO4 (液)+2H2SO2 (液)=PbSO4 (固)+Fe2(SO4 )3(液)

+2H2O 
  

Pb(固)+(SO4)3(液)=PbSO4(固)+2FeSO4(液) 

  

Pb(固)+PbO2(固)+2H2SO,(液)=2PbSO4(固)+2H2O。 

  然后通过电解转化成金属铅。

 

  

4.2 镉镍电池的处理与再生技术 

  随着便携式家用电器、通讯器具和仪表的迅速发展,镍镉电池作为其动力源已成为人们
生活中不可缺少的部分,镉镍二次电池在我国占有大量的市场

[30]。目前废旧镉镍电池的回

收一般有火法和湿法两种。最主要要解决的问题是镍镉分离。湿法技术的原理是利用各组分
在溶液中的不同性质;而火法技术是利用电池中各组分的相异的氧势及蒸气压进行分离回
收。