这样高的吸收系数,亦即这样小的吸收长度(
1/α),对于太阳电池基区光子的吸收、少数
载流子的收集,因而也即对光电流的收集产生了非常有利的条件。这也就是
CdS/
Cu1nSe
2
太阳电池会有
39mA/cm
2
这样高的短路电流密度的原因,这样小的吸收长度,
使薄膜的厚度可以很薄,而且薄膜的少数载流子扩散长度也是很容易超过
1/α,甚至对结
晶程度很差或者多子浓度很高的材料,其扩散长度也容易超过
V0、Cu1nSe
2
的光学性质主
要取决于材料的元素组份比、各组份的均匀性、结晶程度、晶格结构及晶界的影响。大量实验
表明,材料的元素组份与化学计量比偏离越小,结晶程度好,元素组分均匀性好,温度越
低其光学吸收特性越好。具有单一黄铜矿结构的
Cu1nSe
2
薄膜,其吸收特性比含有其它成
份和结构的薄膜要好。表现为吸收系数增高,并伴随着带隙变小。
富 cu 的薄膜比富 1n 的薄膜吸收特性好,原因是富 Cu 的薄膜比富 In 的薄膜的结晶程
度好。沉积衬底温度高的(
770K)富 Cu 薄膜比沉积衬底温度低的(570K)薄膜的吸收特
性好
1 原因是前者具有单一的黄铜矿结构,而后者不具有。
室温(300K)下,单晶 Cu1nSe
2
的直接带隙为
0.95eV-0.97eV。多晶薄膜为
1.02eV,而且单晶的光学吸收系数比多晶薄膜的吸收系数要大。引起这一差别的原因是由
于单晶材料较多晶薄膜有更完善的化学计量比,组份均匀性和结晶好。在惰性气体中进行热
处理后,多晶薄膜的吸收特性向单晶的情况靠近,这说明经热处理后多晶薄膜的组份和结
晶程度得到了改善。然而,有人认为这种差别是由于膜中价带边的界面态和晶粒间界的原因
造成。
吸收特性随材料工作温度的下降而下降,其带隙随温度的下降而稍有升高。当温度由室
温
300K 降到 10DK 时,Eg 上升 0.02eV,即 100K 时,单晶 CulnSe
2
的带隙为
0.98eV,多晶 CulnSe
2
的带隙为
1.04eV。
不论单晶或多晶在低吸收区出现一个尾巴,即出现了附加吸收区,该区中使得 α
2
-hv
不再为直线,不再遵从允许直接跃迁的
ahv-A(hv-Eg)
½
这一关系。
对于单晶,这一现象由于伴随着声子吸收的跃迁产生,这种跃迁遵守 α=A'(hv-E
gi
+
E
p
)2/[exp(Ep/kT)-1],其中 A'为常数,E
p
为声子能量,
E
gi
为间接带隙。
对于多晶薄膜,上述两种 α~hv 关系都不成立,这种附加吸收可能是由于 Dow-
Redfiled 效应引起的。
2.3 CulnSe
2
材料的电学性质
CulnSe
2
材料的电学性质(电阻率、导电类型、载流子浓度、迁移率)主要取决于材料的
元素组份比,以及由于偏离化学计量比而引起的固有缺陷(如空位、填隙原子、替位原子),
此外还与非本征掺杂和晶界有关。
2.3.1 导电类型
对材料的元素组份比接近化学计量比的情况,按照缺陷导电理论,一般有如下的结果:
当
Se 不足时,Se 空位呈现施主;当 Se 过量时,呈现受主;当 Cu 不足时,Cu 空位呈现
受主;当
Cu 过量时,呈现施主。当 In 不足时,In 空位呈现受主。当 In 过量时,呈现施主。
在薄膜的成份偏离化学计量比较大的情况下,情况变得非常复杂。因为这时薄膜的组份
不再是具有单一黄铜矿结构的
CulnSe
2
,而包含其它的相(
Cu
2
S
2
、
Cu
2-
x
Se、In
2
Se
3
、
InSe…)。在这种情况下,薄膜的导电性主要由 Cu/In 比决定,一般随着 Cu
/
In 比的增加,其电阻率下降,p 型导电性增强。导电类型与 Se 浓度的关系不大,但是 p
型导电性随着
Se 浓度的增加而增加。
2.3.2 薄膜导电性对元素组份比的依赖
实验证明,CulnSe
2
薄膜的导电性与薄膜的成份有如下关系:
1)当 Cu/In>1 时,不论 Se/(Cu+In)之比大于还是小于 1,薄膜的导电类型都
为
p 型,而且具有低的电阻率,载流子浓度为 10
16
-10
20
cm
3
但是当
Se/(Cu+In)>1
时,发现有
Cu
2-x
Se 存在。
2)当 Cu/In<1,若 Se/(Cu+In)>1 时,则薄膜为 p 型,具有中等的电阻率,
或薄膜为
n 型,具有高的电阻率。若 Se/(Cu+In)<1,则薄膜为 p 型,具有高的电阻
率,或薄膜为
n 型,具有低的电阻率。其中当 Cu/In<1 且 Se/(Cu+In)<1 时的高阻
p 型薄膜已在实验中获得了高效电池(10%)。
2.4.CulnSe
2
薄膜生长工艺
Cu1nSe
2
薄膜的生长方法主要有:真空蒸发法、
Cu-In 合金膜的硒化处理法(包括电
沉积法和化学热还原法)、封闭空间的气相输运法(
CsCVT)、喷涂热解法、射频溅射法等。
2.4.1 单源真空蒸发法
首先用元素合成法制备 CulnSe
2
源材料。制法是,按化学计量比称取高纯的(
5N)Cu、
In、Se
2
粉未。一般
Se 稍过量(0.02at%)以获得 p 型材料,将源料放入一端封闭的石英