态的部分正极和负极活性物质构成微电池腐蚀机理,自行发生氧化还原反应而白白消耗掉。
如果是湿贮存,更是如此。长期处在电解液中的活性物质也是不稳定的。负极活性物质大多
是活泼金属,都会发生阳极自溶。酸性溶液中,负极金属是不稳定的,在碱性溶液及中性溶
液中也非十分稳定。
电池自放电的大小,一般用单位时间内容量减少的百分比表示,即:
自放电
=(Co-Ct/Cot)×100%
式中:
Co──贮存前电池容量,Ah;
Ct──贮存后电池容量,Ah;
t ──贮存时间,用天、周、月或年表示。
自放电的大小,也能用电池贮存至某规定容量时的天数表示,称为贮存寿命。贮
存寿命有两种,即干贮存寿命和湿贮存寿命。对于在使用时才加入电解液的电池贮存寿命,
习惯上也称为干贮存寿命。干贮存寿命可以很长。对于出厂前已加入电解液的电池贮存寿命,
习惯上称为湿贮存寿命
(或湿荷电寿命)。湿贮存时自放电严重,寿命较短。如银锌电池的干
贮存寿命可达
5~8 年,但它的湿贮存寿命通常只有几个月。
降低电池中自放电的措施,一般是采用纯度较高的原材料,或将原材料预先处理,除
去有害杂质。也可在负极金属板栅中加入氢过电位较高的金属,如
Ag、Cd 等,还有的在溶
液中加入缓蚀剂,目的都是抑制氢的析出,减少自放电反应的发生。
(11)寿命
电池的寿命有
“干贮存寿命”和“湿贮存寿命”两个概念。必须指出,这两个概念仅是针对
电池自放电大小而言的,并非电池的实际使用期限。电池的真正寿命是指电池实际使用的时
间长短。
对一次电池而言,电池的寿命是表征给出额定容量的工作时间
(与放电倍率大小有关)。
对二次电池而言,电池的寿命分充放电循环寿命和湿搁置使用寿命两种。
充放电循环寿命,是衡量二次电池性能的一个重要参数。经受一次充电和放电,称为一
次循环
(或一个周期)。在一定的充放电制度下,电池容量降至某一规定值之前,电池能耐受
的充放电次数,称为二次电池的充放电循环寿命。充放电循环寿命越长,电池的性能越好。
在目前常用的二次电池中,镉镍电池的充放电循环寿命
500~800 次,铅酸电池 200~500
次,锂离子电池
600~1000 次,锌银电池很短,约 100 次左右。
二次电池的充放电循环寿命与放电深度、温度、充放电制式等条件有关。所谓
“放电深度”
是指电池放出的容量占额定容量的百分数。减少放电深度
(即“浅放电”),二次电池的充放电
循环寿命可以大大延长。
湿搁置使用寿命,也是衡量二次电池性能的重要参数之一。它是指电池加入了电解液后
开始进行充放电循环直至充放电循环寿命终止的时间
(包括充放电循环过程中电池处于放电
态湿搁置的时间
)。湿搁置使用寿命越长,电池性能越好。在目前常用的电池中,镉镍电池湿
搁置使用寿命
2~3 年,铅酸电池 3~5 年,锂离子电池 5~8 年,锌银电池最短,只有 1 年
左右。