应 用 科 技
图
6
钼和钨的亚烷基复合物
这 类 催 化 剂 具 有 很 高 的 反 应 活 性 ，
虽已商品化， 但由于其对氧气和水以及
溶剂中痕量杂质都很敏感， 限制了它们
在工业领域的广泛应用。
1992
年，
Grubbs
和他的合作者报导
了钌
－
亚乙烯基型的催化剂（图
7
），
这类
催化剂的主要特点是：
①
以二价过渡金
属钌作为金属中心；
②
以膦络合物作为
配位体。
Grubbs
催 化 剂 的 活 性 不 如
Schrock
催化剂， 但克服了其它催化剂对功能基
团容许 范 围 小 的 缺 点 ，而 且 在 水 、醇 、酸
存在下，仍可很好保持其催化活性。为了
增加催化剂的反应活性， 他们又用三环
己基膦取代三苯基膦， 此变化产生了预
期的效果， 可催化无张力烯烃聚合和诱
导脂环烯烃的复分解。
1995
年
Grubbs
研 究 小 组 报 道 了 新
的 分 子 催 化 剂
C823
（
图
8
），
并 作 为 第
一代
Grubbs
催化剂而商业化。 由于该催
化 剂 在 空 气 中 的 相 对 稳 定 性 和 高 选 择
性， 此催化剂成为第一种被广泛使用的
复分解催化剂。
为 了 适 应 不 同 的 复 分 解 反 应 的 需
在，并延长催化剂的寿命
,
要求对催化剂
不断改进。
Grubbs
研究小组通过对机理
的深入研究认为
,
复分解反应首先应有
一个膦的离解
,
以产生单膦的反应性钌
中间体。 为了加速催化剂的离解，
Grubbs
研究小组用环双氨基碳烷配位体代替一
个环己烯膦配位体
,
从而加大了其复分
解活性，此催化剂是第二代
Grubbs
催化
剂
C848 (
图
9)
。
这种新的钌催化剂具有
更 好 的 热 稳 定 性 和 更 高 的 反 应 活 性
(1999)
。
催化剂用量占反应物总量的
10
-6
数量级，反应可在常温常压下进行。
美国加州 注 册 的
MATERIA
公 司 是
全 球 惟 一 一 家 被 授 权 的
Grubbs
催 化 剂
生产厂家。 该公司拥有所有
Grubbs
类催
化剂的研发专利， 并且可大批量生产数
十种
Grubbs
类催化剂。 该公司对复分解
反应催化剂的市场化以及应用化一直进
行着不懈的努力。
实 例
催 化 复 分 解 反 应 已 取
代 了 许 多 传 统 的 有 机 合 成
方 法 ， 用 于 合 成 许 多 复 杂
有 机 物 分 子 ， 如 精 细 化 学
品 、 药 物 、 天 然 产 物 、 功 能
高 分 子 材 料 等 。 这 些 新 的
合 成 方 法 ，更 加 简 单 、 快 捷
和 高 效 ， 有 力 地 推 动 了 有
机 合 成 化 学 绿 色 化 发 展 。
（
1
）
合 成
OLR
昆 虫 信
息素（见图
10
）
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