射法
(Sputtering)
热分解化学气相沉积技术
(CVD)等。
3.1 等离子体化学气相沉积技术(PCVD)
PCVD 是一种新的制膜技术,它是借助等离子体使含有薄膜组成原子的气
态物质发生化学反应 ,而在基板上沉积薄膜的一种方法,特别适合于半导体薄
膜和化合物薄膜的合成,被视为第二代薄膜技术。
PCVD 技术是通过反应气体放电来制备薄膜的,这就从根本上改变了反应
体系的能量供给方式 ,能够有效地利用非平衡等离子体的反应特征。当反应气
体压力为
10
-1
~
10
2
Pa 时,电子温度比气体温度约高 1~2 个数量级,这种热
力学非平衡状态为低温制备纳米薄膜提供了条件。由于等离子体中的电子温度高
达
10
4
K
,有足够的能量通过碰撞过程使气体分子激发 、分解和电离,从而大大
提高了反应活性,能在较低的温度下获得纳米级的晶粒,且晶粒尺 寸也易于控
制。所以被广泛用于纳米镶嵌复合膜和多层复合膜的制备,尤其是硅系纳米复合
薄膜的制备
[
14]
。
PCVD 装置虽然多种多样,但基本结构单元往往大同小异。如果按等离子体
发生方法划分,有 直流辉光放电、射频放电、微波放电等几种。目前,广泛使用
的是射频辉光放电
PCVD
装置, 其中又有电感耦合和电容耦合之分。图
1 为我
们实验室使用的钟罩型电容耦合辉光放电
PCVD 装置示意图。射频频率为
13.586MHz,电极间矩为 2.5cm
。电容耦合辉光放电装置的最大优 点是可以
获得大面积均匀的电场分布,适于大面积纳米复合薄膜的制备。关于微波放电的
ECR 法由于能够产生长寿命自由基和高密度等离子体已引起了广泛兴趣,但尚
处于积极研究阶段。因此,可以说射频放电的电感耦合和平行板电容耦合是目前
最常用的
PCVD 装置。
图
1 等离子体化学
气相沉积装置示意图
3.2 溶胶-凝胶法
(sol-gel)
溶胶
-凝胶法是
60 年代发展起来的一
种制备玻璃、陶瓷等无
机材料的新方法。近年来有许多 人利用该方法制备纳米复合薄膜。其基本步骤是
先用金属无机盐或有机金属化合物在低温下 液相合成为溶胶,然后采用提拉法
(dip-coating)或旋涂法(spin-coating)
,使溶液吸附 在衬底上,经胶化过程
(gelating)
,成为凝胶,凝胶经一定温度处理后即可得到纳米晶复合 薄膜,目
前已采用
sol-gel 法得到的纳米镶嵌复合薄膜主要有
Co(Fe,Ni,Mn)/SiO
2
[
15]
,
CdS(ZnS,PbS)/SiO
2
[
16]
。由于溶胶的先驱体可以提
纯且溶胶
-
凝胶过 程在常温下可液相成膜,设备简单,操作方便。因此,溶胶
-凝
胶法是常见的纳米复合薄膜 的制备方法之一。
3.3 溅射法(Sputtering)
溅射镀膜法是利用直流或高频电场使惰性气体发生电离,产生辉光放电等
离子体,电离产生 的正离子和电子高速轰击靶材,使靶材上的原子或分子溅射