供

GCMS/MS 测定。

　　

3  结果与讨论

　　

3.1  色谱分离条件的优化

    
　　分别考察了不同固定液、不同极性的气相色谱柱：非极性柱（

DB1MS，100%二甲基

聚 硅 氧 烷 固 定 液 ；

DB5MS ， 5% 苯 基  95% 甲 基 聚 硅 氧 烷 固 定 液 ） 、 中 等 极 性 柱

（

DB1701 ， 14% 氰 丙 基  苯 基  86% 甲 基 聚 硅 氧 烷 固 定 液 ） 、 强 极 性 柱

（

HPINNOWax，聚乙二醇固定液）对二甲苯麝香的色谱分离效果。二甲苯麝香的正辛醇/

水分配系数（

Kow）为 4.9，属弱极性化合物，同时化妆品配方中通常含有较多的非极性成

分，如油脂、蜡、脂肪酸、醇、酯等

[17]，根据“相似相溶”原理，选用 DB5MS 非极性毛细管

气相色谱柱对于二甲苯麝香与基质中干扰物质的色谱分离具有较好的选择性，可有效消除
或降低样品基质对待分析物电离的抑制。对于组成复杂的化妆品样品分析，需要较高的柱效，
故采用柱容量较低的

0.25 mm 微口径和 0.25 μm 较薄的液膜，以降低色谱柱流失，提高柱

效。

　　

3.2  离子化方式的选择和质谱条件的优化

    
　　已有

文献

报道采用化学电离源（

CI）[18]和电子轰击源（EI）[11] 检测二甲苯麝香。本

研究分别考察了二甲苯麝香在

CI 和 EI 下的电离效果，结果表明，由于二甲苯麝香分子结

构中带有电负性原子（

N 和 O），其在负化学电离源（NCI）较 EI 和正化学电离源（PCI）

具有更高的灵敏度。

CI 作为一种软电离模式，背景信号低，结合二级质谱定性高准确度的

特点，

CI 体现出比 EI 更低背景干扰，且不降低检测灵敏度的优势。同时利用 NCI 对电负性

基团选择性强的特点，有助于消除目标化合物色谱共流出峰中可能存在的不含电负性基团
物质的干扰，故本实验选择

NCI 作为离子化方式。

    
　　二甲苯麝香在

NCI 电离方式下的质谱裂解方式具有硝基芳香族化合物的裂解特点，易

丢失

NO 而得到丰度高于分子离子峰的基峰离子 m/z 267.0（[M－NO]－），为获得更高的

检测灵敏度，将其作为母离子。根据欧盟

2002/657/EC 指令[19]规定对于质谱确证方法必须

达到

4 个确证点的要求，低分辨气相色谱质谱联用仪应在确定母离子的基础上选择两个

以上的子离子。

  图 1  二甲苯麝香(a)及同位素内标(b)的 MRM 色谱图

Fig.1  MRM chromatogram of musk xylene(a) and d15musk xylene as internal standard(b)在确
定二甲苯麝香的母离子后，采用子离子扫描方式进行二级质谱分析，选取丰度较强的主要
碎片离子

m/z 174.9（[M－NO－2NO2]－）作为定量子离子，m/z 146.9（[M－NO－2NO2

－

CO]－）作为辅助定性子离子。通过优化碰撞能量、离子能量、质谱分辨率、甲烷气流量等

质谱参数，使二甲苯麝香的基峰离子与特征碎片离子产生的离子对强度达到最大。二甲苯麝
香及其氘代同位素内标的

MRM 色谱图见图１。

　　

3.３  样品提取条件的优化

    
　　化妆品样品常用提取方法为振荡提取、加热提取、微波提取、超声提取等

[20]。为了减少

操作步骤及获得尽可能高的提取效率，采用超声提取方式对样品进行提取。二甲苯麝香难溶
于水，在弱极性或中等极性的有机溶剂中有较好的溶解度。按照

2.4.1 节的方法处理不含二