3.3 丙烯酰胺单体均聚前加碱水解法

    将丙烯酰胺用碱进行处理，然后加入引发剂使碱处理产物发生聚合反应，得到阴离子聚

丙烯酰胺。

3.2 丙烯酰胺－丙烯酸钠双元共聚法

    将丙烯酸用碱（通常为氢氧化钠）处理后，再与丙烯酰胺配合，在引发剂的作用下使两

种单体引发共聚合反应，由于丙烯酸钠具有阴离子性，所得共聚物产品属阴离子聚丙烯酰

胺。反应式如下：

4  相 关 聚

合反应机理

    将单体溶于溶剂中进行聚合的方法叫做溶液聚合，当溶剂为水时，则为水溶液聚合。通过

溶液聚合反应所得到的聚合物有的溶于溶剂，有的则不溶，前者称为均相聚合，后者则称

为沉淀聚合。

自由基聚合、离子型聚合和缩聚均可采用溶液聚合的方法。本实验中阴离子聚丙烯酰胺

的制备即是自由基聚合反应。活性中心是自由基的连锁聚合称自由基聚合，其特征是慢引发、

快增长、有转移、速终止。自由基聚合可采用引发剂引发、热引发、光引发、辐射引发等，实际

中多采用引发剂引发，常用的引发剂有偶氮类引发剂、过氧类引发剂、氧化－还原类引发剂

等。引发剂的选择十分关键，往往决定一个聚合反应的成败。链增长阶段多存在自动加速现

象，这是由于随着转化率的提高，体系粘度增加，阻止了链自由基的运动，从而使双基链

终止反应几率下降。自由基聚合中存在大量的链转移反应，主要为向单体、溶剂、引发剂、聚

合物的链转移反应，链转移反应可引起相对分子质量下降，产生支链，引发效率下降等。实

际应用过程中，可加入链转移常数适当的物质作为链转移剂，调节聚合物的相对分子质量。

    在采用水溶液聚合的基础上，对于以丙烯酰胺和丙烯酸钠为初始原料制备阴离子聚丙烯

酰 胺 而 言 ， 其 操 作 工 艺 相 对 较 为 简 单 ， 两 种 单 体 的 竞 聚 率 存 在 较 大 差 异 （

γ

AM

＝

1.0，γ

SAA

=0.35），聚合反应规律相对较为复杂。在链增长过程中，SAA 分子中的极性基团

－

COO

－

所产生的电荷效应对分子量的有序增长具有消极影响。可使增长中的高分子链发生

链转移，聚合度降低。另外，对于丙烯酰胺与丙烯酸钠的共聚合反应而言，反应后期亦易于

产生交联效应，此效应对反应产物的性能有一定的影响。

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