去；并且，苯乙酮与产物苯乙酮环乙二缩酮的沸点很
接近，在减压蒸馏的时候较难分离。 所以，在实验中
选择了乙二醇过量的方法。 取 ０．２
ｍｏｌ 苯乙酮，１５
ｍＬ 环己烷，物料质量分数１．３％的催化剂 ２，反应 ３ ｈ，
考察乙二醇的用量对反应的影响。 实验结果见表 ４。
表 ４ 酮醇物质的量比对反应的影响
ｎ（酮）砄ｎ（醇）１砄１
觋
．
３ １砄１
０
．
５ １砄１
ｕ
．
７ １砄１
换
．
９ １砄２．
１
收率 ／
％
５０
技
．
１
６４
．
４
７５
Ｇ
．
６
８５
寣
．
１
８３
乙
．
７
由表 ４ 可知，增加醇的用量有利于收率的提高，
ｎ（酮）砄ｎ（醇） ＝１砄１．９ 时缩酮的收率最高，但当
继续增加醇的量时，产物收率反而有所下降，这可能
是因为醇的量增加，在一定程度上降低了酮和催化
剂相对浓度，因此选择
ｎ（酮）砄ｎ（醇） ＝１砄１．９ 左
右比较合适。
２畅５ 反应时间对收率的影响
取 ０．２
ｍｏｌ 苯乙酮，ｎ（酮） 砄ｎ（醇） ＝１砄１．９，
物料质量分数 １．３％的催化剂 ２，环己烷 １５
ｍＬ，考察
反应时间对产物收率的影响，实验结果见表 ５。
表 ５ 反应时间对反应收率的影响
反应时间 ／
ｈ
１
殚
２
３
４
．
收率 ／
％
４５
乙
．
３
７２
殚
．
１
８５．
１
８５
．
３
由表 ５ 可见，随着反应时间的增加，反应产率迅
速增加，３
ｈ 达到 ８５．１％，再继续反应，产率收率上
升不大，同时反应物颜色加深。 考虑到工业生产的
效率和能源的节约，反应时间选择 ３
ｈ 较合适。
２畅６ 催化剂的重复使用
为了考察催化剂的稳定性，分别用催化剂 １ 和
催化剂 ２ 进行苯乙酮和乙二醇的反应。 苯乙酮 ０．２
ｍｏｌ，ｎ（酮）砄ｎ（醇） ＝１砄１．９，环己烷 １５ ｍＬ，催化
剂用量为反应物料质量分数的 １．３％，反应 ３
ｈ 后，
减压蒸馏，回收催化剂。 再加入相同量的反应原料，
同样条件下进行重复性实验，如此重复 ３ 次。 实验
结果见表 ６。
表 ６ 催化剂重复使用对反应收率的影响
催化剂 １
催化剂 ２
使用次数
收率／
％
使用次数
收率 ／
％
１
崓
８６
Ｇ
．
５
１
／
８５
殚
．
１
２
崓
８４
Ｇ
．
５
２
／
８４
殚
．
６
３
崓
７２
Ｇ
．
７
３
／
８４
殚
．
３
４
崓
５８
Ｇ
．
６
４
／
８３
殚
．
８
由表 ６ 可见，催化剂 ２ 的重复使用的稳定性较
好，４ 次使用后收率变化不大；而催化剂 １ 的催化活
性不稳定，缩酮的收率随着反应次数的增加明显降
低，这可能与二烃基二氯化锡容易水解有关
［１１］
。
３ 结 论
（１）
含硅有机锡化合物是一类优秀的缩醛（酮）
化反应的催化剂，含硅二烃基锡化合物的催化活性
略高于含硅三烃基锡化合物，但由于含硅二烃基锡
化合物较易水解，所以其催化的稳定性不如含硅三
烃基锡化合物。 用三［（三甲基硅基） 亚甲基］ 氯化
锡作催化剂合成苯乙酮环乙二缩酮，当苯乙酮 ０．２
ｍｏｌ，ｎ（酮）砄ｎ（醇） ＝１砄１．９，环己烷 １５ ｍＬ，催化
剂用量为反应物料质量分数的 １．３％，反应 ３
ｈ，反
应收率可达到 ８５．１％。
（２）
含硅有机锡化合物作为缩酮反应的催化
剂，具有用量少、效果好、反应条件温和、不腐蚀设
备、易分离等优点，同时，其毒副作用小于不含硅有
机锡化合物，因此在有机合成工业上有一定的应用
前景。
参考文献：
［１］
孙宝国．香料化学与工艺学［
Ｍ］．北京：化学工业出版
社，２００４．
［２］
Ａｎ Ｄ Ｌ，Ｐｅｎｇ Ｚ Ｈ，Ａｋｉｈｉｒｏ Ｏ，ｅｔ ａｌ．Ｏｒｇａｎｏｔｉｎ Ｐｅｒｆｌｕｏ－
ｒｏｏｃｔａｎｅｓｕｌｆｏｎａｔｅｓ ａｓ Ａｉｒ －Ｓｔａｂｌｅ Ｌｅｗｉｓ Ａｃｉｄ Ｃａｔａｌｙｓｔｓ：
Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ，ａｎｄ Ｃａｔａｌｙｓｉｓ［ Ｊ］．Ｃｈｅｍ Ｅｕｒ
Ｊ，２００６，１２：１ ６４２ －１ ６４７．
［３］
Ｍａｋｉ Ｔ，Ｉｉｋａｗａ Ｓ，Ｍｏｇａｍｉ Ｇ，ｅｔ ａｌ．Ｅｆｆｉｃｉｅｎｔ Ｏｘｉｄａｔｉｏｎ ｏｆ
１，２ －
Ｄｉｏｌｓ ｉｎｔｏ α－Ｈｙｄｒｏｘｙｋｅｔｏｎｅｓ Ｃａｔａｌｙｚｅｄ ｂｙ Ｏｒｇａ－
ｎｏｔｉｎ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ［ Ｊ］．Ｃｈｅｍ Ｅｕｒ Ｊ，２００９，１５：５ ３６４ －５
３７０．
［４］
Ｐａｔａｉ Ｓ，Ｒａｐｐｏｐｏｒｔ Ｚ，Ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｉｌｉｃｏｎ
Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ ［ Ｍ］．Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ： Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ＆ Ｓｏｎｓ， Ｉｎｃ，
１９８９．
［５］
谢庆兰，刘华．生物活性含硅有机锡化合物的研究
［
Ｊ］．高等学校化学学报，１９９８，１９（６）：９１７ －９２１．
［６］
林森，郭璇，王国永，等．含硅有机锡化合物在酯化反
应中的催化性能研究［
Ｊ］．化学试剂，２００６，２８（６）：３５１
－３５３．
［７］
何小立，林森，郭璇，等．含硅有机锡化合物在缩醛反
应中的催化性能［
Ｊ］．精细石油化工，２００７，２４（４）：２６
－２９．
［８］
林森，邓瑞红，卢志强，等．含硅烃基氯化锡的合成及
其结构表征［
Ｊ］．化学试剂，２００５，２７（８）：４８２ －４８４．
［９］
张福捐，赵旭娴，董燕飞．香料苯乙酮环乙二缩酮的催
化合成研究［
Ｊ］．工业催化，２００６，１４（６）：２９ －３０．
（
下转第 ８１ 页）
・
７
７
・
第 １ 期
林森等：含硅有机锡催化合成香料苯乙酮环乙二缩酮