氯离子选择性电极测定水中氯含量（标准加入法）

一、教学要求：

1 、了解氯离子选择性电极的基本性能；
2 、掌握氯离子选择性电极的使用方法；
3 、掌握标准加入法测定水中含氯量的原理和操作方法；
4 、

 学会使用酸度计测量电动势；

二、预习内容：

1 、了解氯离子选择性电极测定氯离子浓度的基本原理； 
2 、了解固定离子强度的意义及方法； 
3 、了解酸度计测量直流毫伏值的使用方法； 

三、基本操作：

pHS-3D 型酸度计测量电动势方法如下：

1 、 打开电源开关，仪器进入测量状态
2 、 把离子选择性电极和参比电极夹在电极架上；
3 、 用蒸馏水清洗电极头部，再用被测溶液清洗一次； 
4 、 把离子选择性电极的插头持入测量电极插座处；
5 、 把参比电极接入仪器后部的参比电极接口处；
6 、 把两电极插在被测溶液中，将溶液搅拌均匀；
7 、 按模式键至温度档（温度符号闪烁），再按上下键调节温度至室温（溶液温度），再按确定
键将更改值输入；

8 、按模式键至显示

“测试”读取数据。

四、实验原理

氯离子选择性电极是由

AgCl 和 Ag

2

S 的粉末混合物压制成的敏感膜，当将氯离子选择性电极浸入

含

Cl

-

的溶液中，可产生相应的膜电势（膜电势的大小与

Cl

-

活度的对数值成线形关系）。

以氯离子选择性电极为指示电极，双液接甘汞电极为参比电极，插入试液中组成工作电池，当氯离

子浓度在

1 ～ 10

-4

mol/L 范围内，在一定的条件下，电池电动势与氯离子活度的对数成线性关系。

2.303

lg

Cl

RT

E K

nF

α

−

= −

     

标准加入法是先测量电极在未知试液中的电动势，然后加入小体积待测组分的标准溶液，混合均匀

后再测混合液中的电动势，根据两次测量的差值，代入公式计算待测组分的浓度。

先取体积为

V

x

、浓度为

c

r,x

的样品溶液，测得电动势

E

x

，再在样品溶液中加入体积为

V

s

、浓度为

c

r,s

的标准溶液，测得电动势

E

x+s

，参比电极作正极，指示电极作负极时，对阴离子，得

x

r,

x

lgc

S

K

E

+

=

)

lg(

s

x

r,

x

x

r,

s

x

V

V

V

c

V

c

S

K

E

s

s

+

+

+

=

+

E

E

－

E

∆

=

+

x

s

x

r

s

x

s

s

r,

c

V

V

V

c

∆

=

+

1