1
1
10
-
S
E
-
c
c
)
(
r
x
r,
∆
∆
=
五、实验步骤
1 、将氯离子选择性电极和双盐桥甘汞参比电极与酸
度计接好,通
电预热
15 分钟,使仪器稳定;(思考题 1 )
2 、按模式键至温度档(温度符号闪烁),再按上
下键调节温度
至室温(溶液温度),再按确定键将更改值输入。
3 、取 2 个 50mL 容量瓶,各加入 25.00 mL 自来水
样和
10.00mL
1mol/L NH
4
NO
3
-0.06mol/L HNO
3
混合溶液;(思考题
3 )
4 、用蒸馏水稀释至 50mL ,定容,摇匀;
5 、将溶液全部转入到小烧杯中,分别测量其电动势。
6 、两烧杯中分别加入 1.00mL0.0200mol/LKCl 标准溶液,摇匀,分别测量其电动势。
六、存在的问题和注意事项
1 、氯离子选择性电极在使用前应在
10
-3
mol/L NaCl 溶液中浸泡活化1h ,再用去离子水反复清洗至
空白电势值达
−
260mV 以上方可使用,这样可缩短电极响应时间并改善线性关系;电极响应膜切勿用
手指或尖硬的东西碰划,以免沾上油污或损坏,影响测定;使用后立即用去离子水反复冲洗,以延长电
极使用寿命。
2 、双液接甘汞电极在使用前应拔去加在 KCl 溶液小孔处的橡皮塞,以保持足够的液压差,并检查
KCl 溶液是否足够;由于测定的是Cl- ,为防止电极中的Cl- 渗入被测液而影响测定,需要加
0.1mol/L
KNO3溶液作为外盐桥。由于Cl- 不断渗入外盐桥,所以外盐桥内的
KNO3溶液不能长期使用,应在每
次实验后将其倒掉洗净,放干,在下次使用时重新加入
0.1mol/L KNO3溶液。
3 、安装电极时,两支电极不要彼此接触,也不要碰到杯底或杯壁。
4 、每次测试前,需要少量被测液将电极与烧杯淋洗三次。
七、思考题和测试题
1 :测量时为何要选择使用双盐桥的甘汞电极作参比电极?
思考题
2 :测量前为何要进行温度补偿 ?
思考题
3 :溶液中加入NH
4
NO
3
- HNO
3
混合溶液的作用?
1 答:不能使用通常的单盐桥饱和甘汞电极作参比电极,因为电极内的
Cl
-
将通过陶瓷芯多孔
物质向试液中扩散,而干扰分析测定,为了避免这一影响,应在饱和甘汞电极上连接外盐桥,内盛
KNO
3
溶液,构成双盐桥的饱和甘汞电极。
思考题
2 答:在一定的条件下,电池电动势与氯离子活度的对数成线性关系。线形关系的斜率是温度
的函数。氯离子活度的对数值每改变一个单位时,在不同的温度下
, 电池电动势的改变量是不同的。因
此,为了适应各种温度状态下测量,设有温度补偿装置,使仪器显示值和被测溶液的浓度一致。温度的
补偿范围通常在
5—60
℃之间。
思考题
3 答:分析工作中要求测定的是离子的浓度
c
i
,根据α= γ·c 的关系,可以在标准溶液和被测溶
液中加入总离子强度调节缓冲液(
TISAB ),使被测溶液的离子强度保持恒定,从而使活度系数
γ
i
为
一常数,
lg γ
i
可并入
K 项中,即电池电动势与被测离子浓度的对数成线性关系;而且离子选择性电极都
有其特定的
pH 使用范围,本实验所用的氯离子选择性电极的最佳
pH 范围为2 ~ 7 ,这两个方面通过
加入总离子强度调节缓冲液(
TISAB )来控制,本实验 TISAB 为 NH
4
NO
3
-HNO
3
。
测试题
1 :为保证测量结果准确,标准加入法测量氯离子含量时,被测溶液中应加入总离子强度调节
缓冲液以控制溶液的离子强度和
pH 值一致( ) A. 正确; B. 错误;
测试题
2 :
本实验中氯离子选择性电极作为指示电极,与其响应的是氯离子的浓度( )
A.
正确;
B. 错误;
测试题
3 :
本实验中使用单盐桥的饱和甘汞电极作参比电极(
)
A.
正确;
B. 错误;
2