化学需氧量的测定

化学需氧量简称 COD，是利用化学氧化剂将废水中可氧化物质(如有机物、亚硝酸盐、

亚铁盐、硫化物等)氧化分解。然后根据消耗的氧化剂算出氧的消耗量。用氧 mg/L 表示，它
反映了水体受还原性物质污染的程度。

重铬酸钾法测定化学需氧量适用于工艺排放废水，污水中化学需氧量的测定，测定范围

COD 30-700mg/L 的水样，大于此水样应稀释后测定。不适用于氯化物浓度大于 1000mg/L 的
含盐水中 COD 的测定。

一、测定原理是：
在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液并在强酸性溶液中以银盐作催化剂，经沸腾回流

后，以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾，由消耗的硫酸亚
铁铵换算成消耗氧的质量浓度。

二、试剂配制及其用途：
1、重铬酸钾标准溶液 0.25mol/L 称取预先在 120 度烘干 2h 的基准或优级纯重铬酸钾

12.258 克溶于水中，移入 1000ml 容量瓶中，稀释至标线，摇匀。重铬酸钾用于氧化水样中
的还原物质。

2、试亚铁灵指示剂：称取 1.485 克邻菲啰啉和 0.695 克硫酸亚铁溶于水中，稀释 100ml，

摇匀，处于棕色瓶内。用硫酸亚铁铵滴定时，颜色变化是由橙色变成绿色再到红褐色指示终
点。

3、硫酸亚铁铵标准溶液浓度：0.10mol/L，
4、硫酸-硫酸银溶液：于 2500ml 浓硫酸中加入 25 克硫酸银，放置 1-2 天不时摇动，使

其溶解.调节溶液 PH

5、硫酸汞：AR 或 CP，消除 Cl-干扰。
三、分析步骤：
1：回流。取 20.00ml 混合均匀的水样（或适量水样稀释至 20.00ml）置 250ml 磨口的

回流锥形瓶中，准确加入 10.00ml 重铬酸钾标准溶液及数粒玻璃珠或沸石，连接回流冷凝管，
从冷凝管上口慢慢地加入 30ml 硫酸-硫酸银溶液，轻轻摇动锥形瓶使溶液混匀，加热回流 2
小时。

2：滴定。关闭加热装置，待溶液冷却后，用 90ml 水冲洗冷凝管壁，取下锥形瓶，此时，

溶液总体积不得少于 140ml，否则，因酸度太大，滴定终点不明显。溶液再度冷却后，加入
3 滴试亚铁灵指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为
终点，记下硫酸亚铁铵标准溶液滴定溶液的用量。

3：空白试验：测定水样时，以 20.00ml 蒸馏水，按同样的操作步骤作空白试验。记录

滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量。

四、结果计算：
硫酸亚铁铵标准滴定溶液浓度的计算：

c［

（NH4）2Fe（SO4）2·6H2O］=

250



V——滴定空白时消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，mL。
2.以 mg/L 计的水样化学需氧量（以 O 计），按下式计算：

COD

1000

)

(

)

(





