2008年第 4期 /第 29卷

黄 　金

GOLD

分 析 与 环 保

45

　

　

　

含氰废水处理方法的进展与评述

收稿日期

: 2007 - 11 - 25

作者简介

:

薛文平

( 1956

—

) ,

男

,

吉林长春人

,

教授

,

从事环境工程 、

环境评价教学与研究工作

;

辽宁省大连市

,

大连工业大学化工与材料学院

,

116034

薛文平

1

,

薛福德

2

,

姜莉莉

1

,

付瑞娟

1

,

褚亮亮

1

,

王晓霞

1

,

马洪杰

1

( 1

1大连工业大学化工与材料学院

; 2

1辽宁海事局危险货物研究中心

)

摘要 :文中叙述了含氰废水的主要处理方法 ,并结合含氰废水的质量浓度特点对排放含氰废水

企业目前采用的主要处理技术及工艺进行了分析与评述 ;根据处理技术的特点 ,评价了有应用前景
的处理方法 。

关键词 :含氰废水 ;氰化物 ;处理方法 ;进展

中图分类号

: X751

　　　文献标识码

: B

　　　文章编号

: 1001 - 1277 ( 2008) 04 - 0045 - 06

0

　引 　言

含氰废水是指含有 CN 基团的工业废水 。在有

色金属矿物提取金银铜 、

氰化电镀 、

化工 、

炼焦 、

热处

理等行业生产工艺中均排放大量的含氰废水 ,特别是
矿物选冶生产工艺中氰化物的用量很大

[ 1, 2 ]

,废水中

CN

-

质量浓度较高 ,还含有大量的重金属 、

硫氰酸盐

等化合物 ,对外界水环境污染很严重 。据文献统计 ,
每年约有近千万吨氰化物排入水体中 。氰化物属于
剧毒物质 , CN

-

会与人体中高铁细胞色素酶结合 ,生

成氰化高铁细胞色素氧化酶而失去氧的传递功能 ,在
体内引起组织缺氧而窒息

[ 3 ]

。氰化物对人的致死量

因人而异 ,大约在 0. 5 ～3. 5mg /kg

[ 4 ]

,对其他小动物

(如禽鸟等 ) 、

水生生物的致死量更小 ,严重威胁人 、

动物 、

水生生物的生命安全 , 破坏生态平衡 。国家

《污水综合排放标准 》GB 8978—1996中规定 :一般企

业的含氰废水质量浓度排放标准 < 0. 5mg/L。尽管
企业积极采用多种不同方法处理含氰废水 ,但仍有许
多工矿企业超标排放 。无论技术人员还是环境管理
者 、

企业家都在努力寻找操作简单 、

成本低 、

处理效果

好的新技术和新方法 。笔者对近期含氰废水处理技
术的发展以及工矿企业应用工艺的现状进行介绍 ,并
对主要处理工艺与技术略加评述 ,希望对含氰废水处
理技术的创新和改进有所启示 。

1

　含氰废水处理方法与选择

国内含氰废水处理方法比较多

[ 5, 6 ]

,早期有碱氯

法 (液 氯 法 、次 氯 酸 钠 法 、漂 白 粉 法 、二 氧 化 氯 法
等 )

[ 7, 8 ]

、

酸 氯 法

[ 9 ]

、因 科 法

[ 10, 11 ]

、酸 化 吸 收 —中 和

法

[ 12 ]

、

臭氧法 、

电解法 、

离子交换法 、

活性炭催化氧化

法

[ 13 ]

、

生物法 、

加压水解法等 。20世纪 90年代开始 ,

出现溶剂萃取法

[ 14 ]

、

过氧化氢 - 铜催化氧化法

[ 15 ]

、

酸化沉淀 —中和法 (二步沉淀法 )

[ 16 ]

等 ,组合处理工

艺也开始普遍应用 。国外早期主要是碱氯法 、

因科

法 , 20世纪 90 年代开始出现生物氧化法 、

湿式氧化

法 、

超临界水氧化法等 。目前 ,国内外含氰废水的处

理工艺方法繁多 ,但应用哪一种工艺主要决定于含氰
废水的质量浓度 、

性质以及实际处理的效果 。

废水中氰的质量浓度可粗略分为高 、

中 、

低 3种 。

一般情况下 , 成分 复杂 的高 质量 浓度废 水 CN

-

在

800m g /L 以上 ,也有多种废水氰的质量浓度在 ( 1 ～

x

) ×10

3

m g /L 之间 ,可先采用酸化法回收氰化物 ,残

液再继续氧化处理 。中质量浓度含氰废水一般在

200～800m g /L 之间 ,根据废水成分的复杂程度选择

处理工艺 ;废水成分简单 、

回收氰化物有经济效益的 ,

适合先采用酸化法 ,残液再继续采用二次处理 ;酸化
回收无经济效益的废水 ,可直接采用氧化法进行破
坏 。低质量浓度的含氰废水常用直接氧化破坏的方

法 。金矿选冶厂高质量浓度含氰废水先采用酸化挥
发 —碱吸收回收氰化物 ,待污染物质量浓度降到中 、
低水平后 ,再采用氧化破坏的方法或采用组合处理工
艺去除 CN

-

。

在国 内 实 际 生 产 时 , 高 、中 质 量 浓 度 (接 近

800m g /L )含氰废水一般根据成分复杂程度而决定采

用的工艺方法 ;有些成分简单的废水 ,也可以先回收
氰化物 ,回收后残液再直接进行氧化破坏 CN

-

; 中 、

低质量浓度的废水均采用直接氧化处理工艺 。近些
年 ,回收氰化物的方法较多 ,如酸化挥发 —碱吸收法 、
萃取法 、

酸沉淀 —中和法 (两步沉淀法 ) 、

三步沉淀法

等 。直接氧化法主要是氯化法 、

因科法 、

过氧化氢法 、

臭氧法等 。目前 ,厂矿企业实际采用单一处理工艺的
较少 ,因单一工艺处理很难达到国家排放标准 ,大部