水和废水中硝酸盐的去除
工业生产过程中排放的含氮废水,农业上施用的氮肥随雨水冲刷入江河、湖泊,生活污水排入受纳水
体等对环境造成的污染越来越严重,已引起人们的普遍关注。这是因为 NO3-危害人类健康。NO3-进入
人体后被还原为 NO2-, NO2-有致癌作用。此外,婴幼儿体内吸入的 NO3- 进入血液后与血红蛋白作用,
将 Fe( )
Ⅱ 氧化成 Fe( )
Ⅲ 而导致形成高铁血红蛋白,高铁血红蛋白与氧发生不可逆结合,引起高铁血红
蛋白症。世界卫生组织(WHO)颁布的饮用水质标准规定 NO3--N 的最大允许浓度为 10mg/L,而我国部
分省市的地下水中 NO3--N 含量高达 20~50mg/L
。
硝酸盐
在水中溶解度高,稳定性好,难于形
成共沉淀或吸附。因此,传统的简单的水处理技术,如石灰软化、过滤等工艺难以除去水中的
硝酸盐
。
目前,从水中去除
硝酸盐
的方法有:化学脱氮、催化脱氮、反渗透、电渗析、离子交换、生物脱氮等。
本文将在简要介绍这些方法的基础上,着重评述离子交换技术除去水中
硝酸盐
的原理、方法和应用现状,
并与其他方法进行比较。
1 去除
硝酸盐
的方法
1.1 化学脱氮
在碱性 pH 条件下,通过化学方法可以将水中的
硝酸盐
还原成氨,反应方程式可表示为:
NO3- + 8Fe(OH)2+ 6H2O NH3 +8 F(OH)3 + OH-
→
该反应在催化剂 Cu 的作用下进行,Fe/NO3-的比值为 15:1, 该工艺会产生大量的铁污泥,并且形
成的氨需要用气提法除去。
Sorg[1]研究过用亚铁化合物去除
硝酸盐
,结果表明,由于成本太高,此工艺难于实际应用。
Murphy[2]等人利用粉末铝去除
硝酸盐
,反应主要产物为氨,占 60~95%,可以通过气提法除
去。反应的最佳 pH 为 10.25,反应方程式为:
3NO3- + 2Al + 3H2O 3NO2- + 2Al(OH)3
→
NO2- + 2Al + 5H2O 3NH3 + 2Al(OH)3 + OH-
→
2NO2- + 2Al + 4H2O N2 + 2Al(OH)3 + 2OH-
→
在利用石灰作软化剂的水处理厂可有效地使用该工艺,因为利用石灰通常可使 pH 值升高到 9.1 或
以上。因而,调节 pH 值所需的费用较低,铝同水的反应可表示为:
Al + 6H2O 2Al(OH)3 + 3H2
→
当 pH 值为 9.1~9.3 时,由于上述反应导致的铝的损失量小于 2%。实验结果表明,还原 1g
硝酸
盐
需要 1.16g 铝。
1.2 反渗透
常用的反渗透膜有:醋酸纤维素膜、聚酰胺膜和复合膜。压力范围为 2070~10350kPa。这些膜通
常没有选择性。
Guter[3]利用醋酸纤维素膜反渗透体系除去
硝酸盐
,当进水
硝酸盐
浓度为 18~25mg/L,连续
运行 1000h,
硝酸盐
去除率达 65%。
Clifford 等[4]研究了反渗透系统除
硝酸盐
,反渗透膜为聚酰胺膜和三醋酸纤维素膜。在进水中加
入硫酸和六甲基磷酸钠可以防止膜结垢。结果表明:聚酰胺膜比三醋酸纤维素膜更有效。与离子交换和电
渗析相比,反渗透系统成本较高。
Rautenbach 等[5]利用复合膜反渗透系统进行了中试研究,操作压力为 14Pa,处理能力为
2m3/h。
1.3 电渗析
Miquel 等开发了利用电渗析技术选择性除去
硝酸盐
的方法。该方法可使
硝酸盐
浓度从 50mg/L
降低到 25mg/L 以下,它不需要添加任何化学试剂。Rautenbach 等[6]研究了电渗析法除去
硝酸盐
,
并与反渗透法进行了比较。他们认为将
硝酸盐
从 100mg/L 降低到 50mg/L,两种方法的成本大致相当。