磷酸三乙回收精制方法及工艺流程

目前现状

在采用

TEP 作溶剂的工业生产中,一般都会产生含 20-30%TEP 的有机废液。如果将这部

分废液排放掉

,不但会造成 TEP 原料浪费,还会带来更严重的环境污染问题。笔者对前述厂家

调研发现，其每年产生约

3000 吨 TEP 废水，目前通过蒸馏浓缩的方法回收其中的 TEP，不

仅需要消耗大量的蒸汽能源，

TEP 由于长时间受热水解变色，而且蒸馏冷凝水由于 COD 高

于当地排放标准而无法直接排放，增加了废液处理成本。因此，如何对

TEP 废液进行有效

回收并循环利用，变废为宝，提高企业经济效益，同时也是环境保护的必要措施之一。笔者
通过研究探索，找到一条合适的工艺路线，主要为：澄清过滤

→萃取分离→减压精馏→重整

脱色。通过该工艺处理后可得到高纯度的

TEP 成品；使企业获得可观的经济效益。

回收精制方法及工艺流程

萃取是利用系统组份在溶剂中有不同的溶解度来分离混合物的单元操作，是提纯和纯

化混合物的手段之一。液液萃取是指两个完全不溶或部分互溶的液相接触后，一个液相中的
溶质经过物理或化学作用另一个液相，或在两相中重新分配的过程。萃取过程中对萃取剂的
一般要求：

①选择性好；②萃取容量大；③化学稳定性好；④分相好；⑤易于反萃取或精馏

分离；

⑥操作安全、经济、毒性小。

笔者针对企业

3000t/a 的 TEP 废液处理项目，通过实验比较优选碳酸二甲酯（DMC）

作为萃取剂。

DMC 分子量 90.07g/mol，密度 1.06g/cm3；其沸点 90.2

℃，不溶于水。根据相

似相溶原理及分配定律，

DMC 对 TEP 的萃取选择性好，萃取容量大。由于 DMC 不溶于水，

萃取相与水相分层明显，分离后得到含水量

5-8%的萃取混合液，萃取收率 88-90%。两者沸

点相差

126

℃，可以通过减压精馏将 DMC 分离出来，冷凝后循环使用；TEP 继续进行重整

脱色，得到

99.5%以上的高纯度成品；含有少量 TEP 的萃取水相，经过简单过滤去除杂质

后继续作为漂洗水循环利用；少量精馏废水和塔底浆料残渣委托当地专业固废处理公司进
行处理。

TEP 回收精制流程简图见图 1。经过萃取操作，含有 TEP 和 DMC 的混合液以

300kg/h 的速度泵入预热器预热后，进入脱水塔 T01，在真空条件下进行精馏脱水。塔顶蒸
出的轻组份相经

T01 冷凝器冷凝后进回流罐，部分回流。采出的 DMC 含有 5-8%水分，静

置分离后收集作为萃取剂回用；含有少量

DMC 的废水排入废水收集系统。脱水合格后的塔

釜物料泵送至脱重塔

T02，在真空条件下进行脱色重整。塔顶物料经 T02 冷凝器冷凝，抽样

检测合格后得到

83kg/h 的 TEP 成品。塔釜浆料残渣收集在残液贮槽，定期外运作为燃料处

理。

通过减压精馏重整，获得的产品纯度达到

99.5%，含水率<0.02%，色度 10-30，高于原

料质量要求。通过回收精制，每年可回收

600 吨高纯度的 TEP 成品，为企业带来数百万元