脱硫技术介绍

　　近年来，随着机动车的增多，汽车尾气已成为主要的大气污染源，酸雨也因此更加频繁，严重
危害到了建筑物、土壤和人类的生存环境。因此，世界各国纷纷提出了更高的油品质量标准，进一步
限制油品中的硫含量、烯烃含量和苯含量，以更好地保护人类的生存空间。
　　随着对含硫原油加工量的增加及重油催化裂化的普及，油品含硫量超标及安定性不好的现象也
越来越严重。由于加氢脱硫在资金及氢源上的限制，对中小型炼油厂来说进行非加氢精制的研究具
有重要的意义。本文简单介绍了非加氢脱硫技术进展及未来的发展趋势。
　　

2 燃料油中硫的主要存在形式及分布

　　原油中有数百种含硫烃，目前已验证并确定结构的就有

200 余种，这些含硫烃类在原油加工过

程中不同程度地分布于各馏分油中。
　　燃料油中的硫主要有两种存在形式：通常能与金属直接发生反应的硫化物称为

“活性硫”，包括

单质硫、硫化氢和硫醇；而不与金属直接发生反应的硫化物称为

“非活性硫”，包括硫醚、二硫化物、

噻吩等。对于汽油馏分而言，含硫烃类以硫醇、硫化物和单环噻吩为主，其主要来源于催化裂化

(简

称

FCC)汽油。因此，要使汽油符合低硫汽油的指标必须对 FCC 汽油原料进行预处理或对 FCC 汽油

产品进行后处理。而柴油馏分中的含硫烃类有硫醇、硫化物、噻吩、苯并噻吩和二苯并噻吩等，其中二
苯并噻吩的

4，6 位烷基存在时，由于烷基的位阻作用而使脱硫非常困难，而且随着石油馏分沸点

的升高，含硫化合物的结构也越来越复杂。
　　

3 生产低硫燃料油的方法

　　

3.1 酸碱精制

　　酸碱精制是传统的方法，目前仍有部分炼厂使用。由于酸碱精制分离出的酸碱渣难以处理，而
且油品损失较大，从长远来看，此技术必将遭到淘汰。
　　

(1)酸精制

　　该法用一定浓度的硫酸、盐酸等无机酸从石油产品中除去硫醚和噻吩，从而达到脱硫的目的。反
应如下所示：
　　

R2S+H2SO4 R2SH++HSO-4

　　

(2) 碱精制

　　

NaOH 水溶液可以抽提出部分酸性硫化物，在碱中加入亚砜、低级醇等极性溶剂或提高碱的浓

度可以提高萃取效率。如用

40%的 NaOH 可除去柴油中 60%以上的硫醇及 90%的苯硫酚，其中苯硫

酚对油品的安定性影响很大。
　　

3.2 催化法

　　在酞菁催化剂法中，目前工业上应用较多是聚酞菁钴

(CoPPC)和磺化酞菁钴(CoSPc)催化剂。此

催化剂在碱性溶液中对油品进行处理，可以除去其中的硫醇。夏道宏认为聚酞菁钴

(CoPPC)和磺化酞

菁钴

(CoSPc)在碱液中的溶解性不好，因而降低了催化剂的利用率，为此合成出了一种水溶性较好

的新型催化剂

——季铵磺化酞菁钴(CoQAHPc)n，该催化剂分子内有氧化中心和碱中心，二者产生

的协同作用使该催化剂的活性得到了明显的提高［

1］。此外，金属螯合剂法和酸性催化剂法都能使

有机硫化物转化成硫化氢，从而有效的去除成品油中的硫化物［

2］。

　　以上这几种催化法脱硫效率虽然较高，但都存在着催化剂投资大、制备条件苛刻、催化活性组分
易流失等缺点。目前炼厂使用此方法的其经济效益都不是很好，要想大规模的应用催化法脱硫技术 ，
尚需克服一些技术上的问题。
　　

3.3 溶剂萃取法

　　选择适当的溶剂通过萃取法可以有效地脱除油品中的硫化物。一般而言，萃取法能有效地把油
品中的硫醇萃取出来，再通过蒸馏的方法将萃取溶剂和硫醇进行分离，得到附加值较高的硫醇副产
品，溶剂可循环使用。在萃取的过程中，常用的萃伞液是碱液，但有机硫化物在碱液和成品油中的
分配系数并不高，为了提高萃取过程中的脱硫效率，可在碱液中添加少量的极性有机溶剂，如