低温等离子体技术在造纸工业中的应用前景
第
23
卷 第
1
期
成聚合物与浆料纤维的相容性取决于这两种组分的面
间表面自由能 。表面强度是胶版纸最重要的印刷运行
性能 , 主要取决于纸面纤维与纤维间及纤维与胶料间
的黏结强度 。在实验室利用低温等离子体对纸张进行
表面处理后再表面施胶 , 结果发现 , 纸张经等离子体
处理后 , 纸面极性基团的含量增加 , 纸张表面自由能
增加 , 纸面纤维间及纤维与胶料间的黏接强度提高 ,
因此表面施胶效果得到改善 , 纸张表面强度显著提
高
[ 7 ]
。图 2为纸张单位面积接收到的等离子体处理的
能量与纸张表面强度的关系图 。两条曲线分别是以不
同放电频率处理的结果 , 这两种频率处理的纸张都比
未处理样品 (图 2 中处理能量为零时 ) 的表面强度
有显著提高 。另有研究用 SiCl
4
、O
2
等离子体处理未
打印 、未施胶和施胶的证券纸 , 结果表明 , 在提高其
油墨黏结力的同时 , 还能够保持纸张的适印性及耐
久性
[ 8 ]
。
图
2
表面强度随处理能量的变化
Sakata等人早期利用电晕放电将烯烃接枝到纤维
材料上 , 证实了电晕放电等离子体能够引发乙基丙烯
酸酯接枝到玻璃纸上以及苯乙烯接枝到高级绘图纸和
滤纸表面 。早期的研究通常通过两个阶段来完成接
枝 , 即首先将纤维经过等离子体放电氧化 , 这样活化
后带有自由基的纤维再浸没在乙基丙烯酸酯和苯乙烯
溶液中进行表面接枝聚合 。将漂白硫酸盐浆 (BKP)
和热磨 机 械 浆 ( TMP ) 表 面 接 枝 丙 烯 酰 胺 , 由 于
TM P中木素的存在 , 其酚型基团活性低 , 导致丙烯
酰胺接枝率降低 。因此 , TMP结合的聚丙烯酰胺不
如 BKP多 。从微观上看 , 丙烯酰胺在单个纤维上形
成补丁 , 而宏观上纸张表面的聚丙烯酰胺分布相当
均匀
[ 9 ]
。
Carlsson等人研究表明 , 用 O、N、A r以及空气
等离子体处理 , 能够提高化学浆和机械浆的吸水作
用 。VanderW ielen等人研究了利用空气介质阻挡放
电处理漂白硫酸盐浆 , 发现该方法能够提高化学浆成
品纸的湿强度和挺度 。他们还指出 , 等离子体处理使
纤维表面发生共价键交联 , 表面能降低 , 从而湿抗张
强度和挺度提高 。近期的研究发现 , 用低温等离子体
处理漂 白 硫 酸 盐 浆 , 纸张 的湿 强 度 和 挺 度 可 提 高
50% ~70%
[ 10 ]
。
2
1112 对化学纤维的处理
由于等离子体对材料的改性只发生在材料表面
100 nm 厚度范围内 , 不会影响纤维的本体 , 这样就
能使化学纤维在维持自身优良整体性能的前提下充分
改善其表面性能
[ 11 ]
。在造纸工业中 , 化学纤维是生
产特殊纸制品的重要原料 。与植物纤维比较 , 具有纤
维长度可调控 , 资源丰富和强度高等独特优势 , 但在
实际生产中的一个突出问题就是纤维不易分散 , 絮聚
严重 , 给纸页成形带来困难
[ 12 ]
。另外 , 与植物纤维
配抄时纤维间的结合也是一个重要问题 。目前改善其
分散性的方法有 , 采用碱处理技术对纤维进行亲水化
改性或添加表面活性剂降低浆料悬浮液的表面张力 ,
提高纤维表面润湿性等
[ 13
2
15 ]
。但碱处理过程会造成
涤纶纤维大分子的断链和剥离 , 从而造成纤维的质量
损失 。
等离子体处理改善纤维润湿性的主要方式就是通
过发生氧化分解反应将纤维表面刻蚀
[ 16 ]
, 清除和减
少纤维表面的抗水性物质 , 同时引入极性基团来提高
纤维基体的润湿性
[ 17
2
18 ]
。化学纤维中 , PBO (聚对
苯撑苯并双
唑 ) 纤维是性能优异的有机纤维 , 制
造的纸张具有良好的电热性能和环境适应性 , 但关键
问题是需要将其惰性表面极性提高 , 以增强纤维间的
结合力 。研究表明 , 经过氧等离子体处理后 , PBO
浆粕的活性基团增加 , 因此改善了分散性能 , 纸张匀
度提高 ; 同时 , PBO 纸张的裂断长 、撕裂指数 、耐
破指数等强度指标也有大幅度提高
[ 19 ]
。聚烯烃纤维
以其良好的耐磨性 、弹性 、优异的耐酸碱 、耐氧化
性 、耐高温性及质量轻等成为电池隔膜纸的首选材
料 。但聚烯烃纤维的亲水性极差 , 必须对其进行改性
处理才可用 。通过氩气等离子体对纸张进行处理 , 然
后进行丙烯酸接枝 (见图 3、图 4) , 氩气等离子体
处理后 , 纤维表面已被刻蚀并接枝上丙烯酸基团 , 纸
张的亲水性能极大提高 , 适于用作电池隔膜生产
[ 20 ]
。
用化学纤维和织造用天然纤维填充聚合物基体的
研究证实 , 等离子体处理还对纤维毛糙度等其他性能
有显著改善 。一般化学纤维的表面均较光滑 , 经等离
子体处 理 后 , 纤维表 面发 生刻 蚀 作 用 产 生 刻 蚀 条
纹
[ 21 ]
。这大大提高了纤维的表面毛糙度 , 在提高润
湿性的同时提高了纤维与聚合物等其他材料基体间的
接触和结合
[ 22
2
24 ]
。利用等离子体处理纤维表面 , 还
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