两种磷酸型氟化物均不溶于水 ,但可完全分散在
水中 ,这对与食物直接接触的包装纸的生产有重要作
用 。由于磷酸基的存在使其具有亲水性 ,必须与其他
防水剂一起使用 ,如烷烯酮二聚物 ( A KD) 、
烯基琥珀
酸酐 (ASA) 。
氟类施胶剂根据取代的官能团不同又可分为胺
类 、
季胺盐类 、
酯类等 。根据亲水基类型可分为 :阳离
子 、
阴离子 、
非离子型以及两性离子等 。
2 氟类化合物的施胶机理
Smoo k 将施胶的纸产品定义为“使它们能抵抗液
体的浸入”。影响液体渗入速率的主要因素是在碰撞
液体和纤维表面之间形成的接触角的大小 。施胶剂的
作用是提供给纤维较低的能量 ,促使液体在较大的面
积内移动 。施胶现象可以在施胶后纸页的回湿能力和
毛细管渗透动力学的基础上理解 。
含氟化合物在化学结构中有氟
2碳联结键 ,可以给
最终产品独特的性能 ,比如较低的表面能量 ,它们也有
内在的亲油性能 。较低的表面能量和亲油性能的联合
就使产品具有抗水 、
抗油的功能 。而且 ,含氟化合物对
化学 、
热一般具有稳定性 。图 2 显示了在一张基纸上
含氟化合物的分子走向
[ 6 ]
,可见 ,氟类化合物的抗油脂
性能不是一个物理的屏障 ,而是由一个不可见的化学
屏障提供 。
图
2
含氟化合物的分子走向
2. 1 润湿
当一滴液体 (例如油) 放在一个固体表面 (如纤维
素纤维) 上会形成一个接触角 ,接触角和不同的表面张
力之间的关系可由下面的杨氏方程得到反映 ,此方程
用于均一 、
水平的表面 。
γ
L
co sθ=γ
S
- γ
SL
(1)
这里θ是液体和固体界面的接触角 ,γ
L
是液体的
表面张力 ,γ
S
是固体的表面张力 ,γ
SL
是固体和液体界
面间的张力 。润湿反映了纸和液体 (油) 接触的过程 ,
固体 (纤维)
2空气界面被纤维2油的界面所代替。为了
简便 ,仅考虑扩散润湿 。当一滴油在纸面上扩散时 ,单
位面积内纤维表面消失 ,一个单位面积的油界面和纤
维
2油界面形成。扩散系数
S
可以定义为
:
S
=γ
S
- γ
SL
- γ
L
(2)
γ
SL
是纤维
2液体 (油) 界面间的能量 ,γ
S
是纤维的
表面张力 ,γ
L
是液体的表面张力 。正的扩散系数表示
液体在纤维表面自发地扩散并润湿纤维 。定性地讲 ,
如果不希望液体扩散或者润湿 ,那么纤维表面的张力
γ
S
应该尽可能地小 。氟类化合物施胶剂的处理会大
大降低γ
S
,润湿程度减小 , Y. Liu 的研究结果见表 1 。
表
1
氟类化合物处理后纸页的接触角和表面张力
F/ %
θ
水
/
°θ
碘化物
/
°γ
d
s
/ mJ
・
m
- 2
γ
p
s
/ mJ
・
m
- 2
γ
s
/ mJ
・
m
- 2
θ
油
/
°
空白
≈
0
≈
0
50 . 6
36 . 2
86 . 8
≈
0
0 . 062 50 . 2
72 . 5
24 . 4
28 . 6
53 . 1
74
0 . 093 57 . 3
82 . 4
20 . 0
26 . 9
46 . 9
79
0 . 116 65 . 9
85 . 7
18 . 6
22 . 4
41 . 1
85
0 . 176 90 . 8
86 . 8
18 . 2
9 . 5
27 . 7
96
2. 2 毛细管透过作用动力学
液体透过像纸这样的多孔性介质是一个复杂的现
象 ,因为对纸页中非均一的孔隙结构建模非常困难 。
假定纸页中包含一束一定大小的毛细管 ,可以用 L u
2
cas - Wa shbur n 公式来理解影响施胶现象的一些关键
参数 。
d l
dt
=
R
γ
L
co sθ
4η
l
(
3
)
这里
l
是液体渗透的距离
, R
是毛细管半径 ,γ
L
是
液体 (油) 的表面张力 ,η是液体的黏度 ,θ是液体在纤
维表面形成的接触角 。在这些参数中 ,γ 和η是渗透
液体的性质 ,为了降低渗透 ,可以降低γ
L
co sθ,增大θ。
氟类化合物的施胶不改变纸页的结构 ,这就意味着
R
不会改变 。比如烹调油在经氟类化学品处理的纸张上
的接触角为 129°(co sθ= - 0. 63) ,
dl / dt
< 0 。显然 ,
这样的接触角可以完全阻止油脂对纸张的润湿和渗
透 ,达到抗油抗脂的目的 。不难得出 ,在使用氟类施胶
纸生产防油纸时不需苛求过高的打浆度 。
3 氟类施胶剂的应用
根据添加方式的不同 ,氟类施胶剂在造纸工业中
的使用方法分为内部施胶和表面施胶两种 。
3. 1 内部施胶
内部施胶是将氟类施胶剂添加于纸浆中 (通常是
在压力筛入口) ,从而改变纤维表面的润湿性质 。这种
施胶方式对所有纤维都进行了处理 ,通常与助留剂 、
防
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2007 年 第 1 期
《黑 龙 江 造 纸》