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专题论坛

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China Pulp & Paper Vol.26, No.12, 2007

但遗憾的是,目前许多草浆生产企业对备料工序的重
要性缺乏足够认识,给后续生产造成许多麻烦。研究
开发更有效的草类纤维原料的备料除尘设备是做好草
浆生产的重要课题。

2 禾草类纤维与木材制浆的差异

文献 [9] 的研究结果显示,禾草类纤维的脱木素

阶段性和速度与木材有很大差别,如麦草在碱法制
浆时,100℃保温 1h 则有 70%的木素溶出,为主要
脱木素阶段;当升温至 160℃时,或在 140℃时保温
1h,脱木素率则达到 90%;160℃后的保温阶段只能
再脱除 2% ~3%的木素,为残余脱木素阶段。而针叶
材 (140℃以前 ) 仅有 20% ~25%的木素溶出,其主要
脱木素阶段,在升温至 165℃及其保温前期,可溶出
60% ~70%木素;165℃保温后期为残余脱木素阶段,
可溶出 10% ~15%的木素。所以可将草类原料制浆脱
木素分为主要脱木素阶段、补充脱木素阶段和残余脱
木素阶段,以示与木材制浆阶段性 ( 初始脱木素阶段、
主要脱木素和残余脱木素阶段 ) 的差异。禾草类纤维
与木材制浆的显著差别,主要由以下原因造成:

(1)  草类纤维中含有大量碱易溶木素 ( 即常温下

1% NaOH 可抽提出的部分 )。文献 [10] 的研究结果
表明,麦草在常温下碱抽提 48 h 即有 63%木素溶出,
其中有近 60%的木素以 LCC 的形式存在,游离木素
仅占 35% ~ 40%。最早脱除的木素是相对分子质量
最低的组分,而残余在纸浆中的木素是难以溶出的高
分子组分;测定木素结构官能团表明,碱易溶木素中
酚羟基、羧基、醇羟基等亲水基团含量高;而且碱易
溶木素中含有较多的 α- 酯键、α- 醚键等不稳定键。
因此,这部分木素在缓和的碱性条件下很容易溶出,
而木材中这种木素的含量却很少。

(2) 草类原料在蒸煮时纤维不易解离。针叶材的

脱木素率达到 85%左右即可使纤维解离,而草类纤维
则必须达到 90%以上甚至更高。其主要原因是由于它
们脱木素区域的化学特性不同

[9]

。区域化学是研究不

同区域内化学反应特性的科学;制浆化学中是指纤维
细胞内不同微区的脱木素反应的差异,即纤维细胞壁
和细胞间层的木素脱除反应性能的差异,区域化学可
以解释为什么草类制浆与木材的纤维解离点脱木素率
要求有所不同。比较云杉和麦草细胞壁各区域脱木素
性质可知

[11]

,云杉脱木素在蒸煮初期次生壁 (S 层 )

的脱木素速度比胞间层 (ML) 要快得多;蒸煮中后期
( 大约总脱木素率达到 50%以后 )ML 层中的木素急速

脱除,而 S 层中的木素仅缓慢下降,当总脱木素率到
80%以后,S 层中的木素浓度已基本不变,ML 层中
的木素已经剩余很少,此时纤维已经解离,浆料中的
木素含量主要由 S 层含量决定;所以木材浆料中的残
余木素主要存在于次生壁中;而麦草的 S 层和 ML 层
木素是在相同速率下脱除,这是由于麦草秸秆组织疏
松,制浆时药液渗透路线与木材不同;麦草 ML 层的
木素浓度比其 S 层要高 2.45 倍,两者以相同的速度脱
除,当总脱木素率为 80%时,ML 层的木素浓度与总
脱木素率为 30%时 S 层的木素浓度相同。要使 ML 层
木素浓度达到较低时,纤维才能解离,所以此时 S 层
的木素浓度必然要降至更低。

因此,草类纤维蒸煮时只有在总脱木素率达到很

高时,ML 层木素浓度才能达到纤维解离的要求;同
时,草浆中的残余木素也不像木浆那样主要存在于 S
层,而是在 ML 层和 S 层都存在。这是造成草类未漂
浆的木素含量比木浆少,漂白剂用量小的主要原因

[12]

(3) 草浆中残余木素主要是降解了的相对分子质

量较小的木素含量。文献 [13] 分析了原料、除去碱易
溶木素后的半浆和成浆中残余木素,结果表明,残余
木素中的低分子部分 ( 酸溶木素 ) 含量很高,而 LCC
的含量却很少,这一点与木浆有很大不同。木素相对
分子质量的变化表明,在低温蒸煮阶段,由于低分子
木素溶出,使半浆中的平均相对分子质量变大。在高
温蒸煮阶段,浆料中的大分子木素又发生了碎片化反
应,同时也发生缩合反应,因此成浆中的木素是缩合
程度较高而相对分子质量较低的降解木素,最后从纤
维内部以扩散方式溶于黑液中。研究表明,成浆中的
残余木素最少有一部分是还未来得及从细胞壁内扩散
出来的降解木素。如果将成浆在 NaOH 存在、 75℃
下处理 1 h,则约 1/3 木素溶解于碱液中。

前述各研究结果表明,麦草中的大部分木素由于

相对分子质量小,可以在缓和的碱条件下溶出。但若
用化学法制浆,必须除去 90% ~95%的木素才能使纤
维解离,因为剩余的这部分较高相对分子质量的木素
需要在较高的温度下降解后才能溶出。最后残留在草
浆中的木素量比木浆少,而且在蒸煮后期木素溶出量
很少,但却造成较多的浆得率损失,因而草类纤维制
浆没有必要采用很高的温度和较长的保温时间即可成
浆。草类纤维制浆的最佳工艺应该是在蒸煮过程中除
去 85%左右的木素,然后用氧脱木素的办法制成。这
种工艺不但浆得率高,而且浆料的滤水性能好,黑液
提取率高。