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蒸汽来回收氧化反应热

,产生的蒸汽可满足空压机

蒸汽透平以及装置内其他低压蒸汽用户使用

,不需

要从外界引入低压蒸汽。另外

,装置内能量平衡后,

多余的能量用来驱动发电机发电。

( 2) 乙酸脱水塔由普通精馏改为共沸精馏,大

大降低压蒸汽的用量

,同时降低了脱水塔的高度。

( 3) 精制系统热量的回收利用设计,使精制单元

只需引入少量低压蒸汽及一定量的高压蒸汽即可将

加氢反应的进料从 230 ℃ 左右加热到 286 ℃ 左右。

( 4) 通过提高加氢进料中 TA 的浓度,可提高加

氢反应器的生产强度

,减少蒸汽和脱盐水的消耗。

1. 7

氧化尾气处理技术

1. 7. 1

热氧化技术

( RTO)

采用热氧化方法处理 PTA 装置氧化尾气的技术

称为再生性热氧化

( Regenerative Thermal Ox-idation

简称 RTO

) 技术,其特点是氧化尾气的热裂解和传热

在同一设备———充填有高效传热陶瓷的加热炉内实
现。目前

,国内有厦门翔鹭 PTA 采用此项技术。

1. 7. 2

高温催化氧化技术

( HPCCU)

HPCCU 技术由国外 PTA 专利商 INVISTA 开发

成功的

,该流程的主要特征: 所用催化氧化催化剂的

操作温度在 400 ℃ 左右

; 催化氧化反应在较高压力

下进行。

1. 7. 3

中温催化氧化

生产所用催化剂的操作温度在 280 ~ 300 ℃

,而

根据操作压力的不同

,又可分为中温低压流程和中

温高压流程。

1. 7. 4

吸附处理

采用硅胶吸附塔技术

,在吸附塔进口处,需要安

装雾沫分离器

; 在硅胶前沿填充部分耐水硅胶,以减

少液态水的冲击

,并采用再生技术,使吸附塔交替连

续使用。

1. 8

催化剂草酸回收技术

草酸可使母液中的大部分钴和部分锰沉淀

,再

通过蝶片式离心机分离

,可以回收近 90% 的钴离子

和约 75% 的锰离子

,减少近 50% 的新鲜催化剂的使

用量。回收的催化剂可直接返回系统使用。

1. 9

废渣综合利用技术

该技术通过对 PTA 残渣的逐级沉降、再打浆、

过滤处理

,逐步分离制取粗 TA、精苯甲酸、硫酸钴锰

混合物产品

,使残渣中的有机成分均实现回收利用,

仅产生少量废水

,无固体废料,基本实现环保排放。

1. 10

新材料和新设备的应用

PTA 装置在以高流速条件下产生的磨刷冲蚀为

主的条件下设备

( 如换热管) ,大量采用了 2205 型

双相不锈钢。2205 型双相不锈钢以其优越的耐腐
蚀性能

( 包括均匀腐蚀和局部腐蚀) 、机械性能、机

加工性能、良好的 焊接性能被大量应用于 PTA 技

,在 80 ~ 135 ℃ 温度内,基本取代早期 PTA 装置

中的 317L

,甚至部分取代了钛材。

2

PTA 装置主要废弃物处理方法

2. 1

固体废料处理方法

PTA 生产装置固体废料常用处理方法有

: 直接

焚烧法、水洗法、碱溶酸析法。

( 1) 氧化残渣和精制母固残渣经碱液洗涤后排

入水池的废料经沉降分离后

,得到白色的固体 PTA

回收料

,因其干基中 PTA 的质量分数达到 85% 以

,可作为低档次的工业级 PTA 直接销售给生产增

塑剂、揉革剂、防老化剂或其他相关产品的企业。

( 2) 废料经活性污泥法处理后,以黑色 PTA 污

泥的形式沉淀后

,直接装袋,风干后作为生产烟花爆

竹的原料。

2. 2

废水处理方法

PTA 装置产生的废水主要污染物为对苯二甲酸

( TA) 及乙酸、乙酸甲酯等。国内外对于废水生物处
理的方法

,发展了多种技术,包括厌氧、缺氧、好氧等

方法。目前生产流程主要为两段好氧、厌氧 + 好氧、

A / O + 好氧等流程

[1]

2. 2. 1

目前国外 PTA 污水处理

主要有美国 Amoco 公司及日本三井油化公司

的处理流程。Amoco 公司采用延时曝气方法处理

废水中 COD 经过处理后可降低到 100 mg / L 以下

但该方法停留时间较长

; 日本三井油化公司处理流

程为絮凝沉淀后

,采用生化曝气处理工艺( 用河水

稀释

) ,废水经处理后 COD 由 5 000 mg /L 降低到

800 mg / L

,远远达不到排放标准。

2. 2. 2

目前国内常用 PTA 污水处理

国内 PTA 生产废水的处理主要为扬子石油化

工股份有限公司及上海石油化工股份有限公司的处

理流程。前者的流程由预处理、厌氧池、接触氧化及
曝气池组成

,废水经处理后 COD 由 9 000 mg /L 降

低到 400 mg / L

; 后者的流程由厌氧、好氧及氧化沟

组成

,废水经处理后 COD 由 2 500 mg /L 降低到 500

mg / L

,在运行过程中需加部分清水稀释。上述方法

普遍存在流程较长且复杂

,出水 COD 不能直接达到

排放标准等问题

,处理效果均不够理想。

2. 2. 3

新的 PTA 污水处理法

2. 2. 3. 1

两级好氧生化工艺处理 PTA 污水

乌鲁木齐石油化工总厂 PTA 废水处理采用两

4

3

第 24 卷