环境保护 !""#・!

$ !" $

工程与技术

铜与硫氰根生成 %&’%( 沉淀，)*+ , %( -

$ 与重金属离子生成

) *+ , %( -

/ 沉淀，锌以 23 , %( -

沉淀；酸化后不充气吹脱

4%(，使氰留在溶液中；液固分离后，向溶液加石灰中和使之成

碱性，使其中 ’5

0 $

与 %6

! 7

生成 %6’5

沉淀，经再次液固分离后

液相返回氰化系统，以利用其中的氰和实现贫液的全循环。

该法是 %8(19:, 加拿大矿物及能源研究中心 - 处理 8;3<=

>? $ 96;@+ 公司银精炼厂的氰化贫液时，1>36A6B6 , #CDC 年 - 首

先提出来的。他认为在当时采用的 8EF, 酸化 $ 挥发 $ 再中和 -
法处理贫液过程中，4%( 挥发需要较大能量，且有相当量的氰
在充气时被氧化损失，

不如采用酸化后不充气而使 4%( 留在溶

液，

再将溶液返回氰化系统磨矿回用，以利用其中氰的办法。后

来的实验证明他的提法是对的。于是 %8(19: 采用酸化沉淀—
—

— 再中和法处理了绝大部分贫液，而只是对少部分必须外排的

贫液进行 8EF 法处理。该工艺已实现工业化应用

)0 /

。

该工艺适于处理高氰、高铜贫液，适于酸化法老氰化厂的

技术改造，实现贫液全循环。缺点是酸化沉淀有时液固分离不

好，再中和时出现铜反溶现象；中和时产生大量 %6’5

沉淀，需

要进一步处理；中和沉淀后贫液仍会析出 %6’5

沉淀，造成管

路、阀门堵塞。这些问题都有待解决。

!" #

离子交换法

离子交换法处理含氰废水的目的有两个：一是使含氰废水

处理后能达标排放并回收氰和金属：二是使贫液处理后能实现

全循环。

对于前者，大曲隆昭 , #CGH 年 - 处理含氰废水时先用弱碱

性树脂除去氰络合物，再用强碱性树脂除去游离氰。该法无需

调 I4 值，除毒能力强，能除去游离氰、金属络合物以及其它方
法难以除去的铁氰络合物、硫氰酸盐。前苏联采用含喹啉 8J

、

"=#!# 型和含早基吡啶 8J$ $ #!# 型离子交换剂净化选金厂

含氰废水。扩大试验表明，可使尾矿矿浆的氰化物和硫氰化物

分别从 #!"A; K L 和 MMA; K L 降至 "N ". O "N "HA; K L。还使用过

PQ $ #、PQ $ ! 和 %% $ # 型阳离子交换剂及 81 $ !. 和 8J $ #

型阴离子交换剂混合树脂处理选金厂含氰废水，净化 #MA<3，
可从液相中脱出 C!R 的氰化物，CGR 以上的硫氰酸盐和 8&、

%&、*+ 的硫酸盐。南非和加拿大采用 SF80"" 型苯酸阴离子树

脂，能将废水中的氰化物含量降到 "N #A; K L。美国 TB?UU+

VN WN 在处理电镀含氰废水时先加 *+’5

, I4 X D O C - ，使游离

转化为金属络合物；再通过离子交换树脂，然后用 (654

再生树脂，并加 *+%@

使铁氰络合物生成 YB&UU<63 蓝沉淀

) M /

。我

国英海燕 , #CDG 年 - 进行了用 G#G 型阴离子交换树脂处理电镀
含氰废水的半工业试验，%(

、%& 的净化率达 CMR 以上，净化

后废水符合国家排放标准。

对于后者，徐克贤 , #CCM 年 - 进行了用离子交换法处理华

尖金矿氰化贫液的半工业试验，既回收了氰化物和重金属，又

使处理后贫液闭路循环，与碱氯法相比，可节约几万元 K 6。

目前存在各种树脂比较贵，操作较复杂等问题，离子交换

法还处在实验室或半工业试验阶段。

!" $

电解回收法

该法在直接电解氰化贵液提金的同时除去水中的部分杂质

%&、

23、

YZ 等，

并使络合氰解离成游离氰，

贫液全部返回浸金以利

用其中的氰，同时对金浸出率并无影响，长期运转不致产生恶性

循环。林桓 ,#CDD 年 -介绍了用钢棉直接提金的半工业试验。结果
表明，金、银回收率分别为 CDN .R 和 CDN MR ，而 %(

浓度无多大

变化，同时除去了大部分 %&、23、YZ 等杂质，给贫液全循环创造
了条件。电解法的优点是能实现水的循环和回收氰化物，

缺点是

电积金属的电流效率低，电能消耗大；当不采用隔膜时有少部分

氰化物在阳极被氧化损失。至今未见该法的工业应用报道。

!" %

膜法

!" #" !

气态膜法

该方法是离子交换法与气态膜的联合，任

钦等 , #CCH 年 - 用该法处理电镀含氰废水并回收氰化物，其原
理是先用离子交换树脂富集氰化物，然后用盐酸洗脱，将洗脱

液经过中空纤维膜时 4%( 渗透过膜到膜的另一边，为那边的

(654 溶液所吸收，生成的 %(

不可逆转迁移，，从而以 (6%(

形式得到回收，处理后的废水达排放标准，可返回电镀车间作

洗水，实现水的闭路循环。该法的优点是速度快、操作方便、能

耗低、占地面积小。该方法还处在实验室阶段。

!" #" $

液膜法

液膜法是美籍华人黎念之博士 , #C.D 年 - 首

先提出的，工业上已成功地用于含酚废水的处理，用于含氰废

水的处理还处在试验阶段。该法处理含氰废水时采用油包水型

乳化液膜。乳化液膜一般由溶剂 , 如煤油 - 、载体 , 如 :JY - 、表面
活性剂组成，内水相是 (654 溶液。处理时先将废水酸化至 I4

[0，氰化物转化为 4%(，滤去沉淀后，加入乳化液膜搅拌，

4%( 通过液膜进入内水相为那里的 (654 吸收，生成不能逆

迁移的 (6%(。经高压静电破乳后得到 (6%( 溶液和液膜，液膜
返回再用，从而净化了废水并使氰得到回收。该方法具有高效、

快速、选择性高的优点。刘想之 , #CCM 年 - 研究了用液膜法从农
药废水中回收氰化物，(6%( 的回收率达 CMR 。程迪等 , #CC.
年 - 研究了用液膜法处理甲氰菊酯生产中排放的含氰废水，氰

的去除率达到 CCN CR ，处理后水含氰 "N M O #N " \ #"

$ .

，回收的

氰化钠回用于生产，处理费用 M O D 元 K ] 废水，既有环境效益
又有经济效益。缪福度等 , #CDG 年 - 用液膜萃取法处理含氰废
水，氰的萃取率 CMR 以上；金美芳等 , #CC0 年 - 在山东莱州仓上
金矿建立规模为 #" O !"A

K ^ 的液膜法处理含氰废水装置，但

至今未见有工业应用的报道。

破坏氰化物类方法

&" !

氯化法

碱性氯化法是破坏废水中氰化物的较成熟的方法，广泛用

于处理氰化电镀厂、炼焦工厂、金矿氰化厂等单位的含氰废

水。其原理是采用氯气或液氯、漂白粉将废水中氰氧化成 %5

和 (

等无毒物质。#CC# 年金厂峪金矿开发出了 “酸性液氯法

除氰工艺及成套设备”。与碱性氯化法相比，其除氰能力更强、

一次处理合格，处理后排放污水含氰 ["N H O "N 0A; K L；药剂消

#$%&$’’(&$% )$* +’,-$./.%0