图
3
盐溶液
pH
值对膜通量的影响
8.0
9.0
7.0
6.0
5.0
4.0
0
2
4
6
8
10 12
14 16 18 20
pH 值=8.47
pH 值=7
pH 值=6
pH 值=5
浓缩倍数 !
膜
通
量
/(
kg
・
m
-2
・
h
-1
)
图
2 MD
单元预酸化与脱气处理工艺流程简图
RO 浓水
脱气器
纯水
浓水排放
/浓缩
膜组件
HCl
膜丝
材 料
平均孔
径
/μm
壁厚
/mm
孔隙率
/%
内径
/mm
外径
/mm
膜丝
数
/根
膜面
积
/cm
2
PVDF
0.1
0.2
78
0.6
1
50
94.2
热侧流速
/( m・s
- 1
) 冷侧流速
/( m・s
- 1
)
热侧温度
/℃
冷侧温度
/℃
0.8
0.1
55
25
表
2
膜丝性能及膜蒸馏工艺参数
伸法制得, 即晶态聚烯烃材料在高应力下熔融挤出
成中空纤维膜, 在稍低于熔点的温度下拉伸产生贯
通的裂纹孔, 在张力的作用下进行定形处理得到微
孔膜。试验用膜丝性能及膜蒸馏工艺参数见表
2
。
2.3
试验方法
2.3.1
装置及流程
试验采用自制的直接接触式膜蒸馏(
DCMD
) 装
置, 装置流程如图
1
所示。
RO
浓水通过恒温水浴加
热, 泵入中空纤维膜组件的膜丝内侧, 渗出液于膜外
侧输出并用自来水进行冷却, 通过磁力泵实现膜蒸
馏热侧和冷侧循环, 记录膜组件热侧和冷侧的进出
口温度变化趋势。试验时, 先开启热侧恒温水浴和循
环冷却装置, 当达到预定温度时开启循环泵, 待热
侧、冷侧进出口温度稳定后, 每隔一定时间记录一次
膜通量和电导率, 并通过测量低温循环水槽的溢流
量计算膜蒸馏产水量。
2.3.2
预酸化与脱气处理
在
MD
热侧循环过程中, 浓缩倍数提高, 钙、镁
等成垢离子的溶解度饱和指数也升高, 进而发生结
垢。试验中采用
1:1
的
HCl
调节溶液的
pH
值, 进行
预酸化, 以有效控制溶液中难溶盐饱和指数, 避免发
生结垢堵塞。酸化预处理后, 循环水中存在较多的
CO
2
气体, 在
MD
过程中会透过
PVDF
疏水膜, 导致
冷侧纯水的电导率升高、
pH
值下降, 不能达到锅炉
给水要求的高纯水指标, 所以在酸化预处理后采用
负压膜脱气单元进行脱气处理, 确保冷侧纯水质量。
MD
单元预酸化与脱气处理工艺流程见图
2
。
2.3.3
测定项目及方法
试验测定的主要水质项目为硬度、碱度、浊度、
电导率、
pH
值、
SS
含量等, 试验方法按《水和废水监
测 分析方法》进行, 同时 采 用 扫 描 电 镜 —能 谱 仪
(
SEM/EDX
) 进行膜表面形态的观察及污染物成分
分析。膜通量按单位时间内的产水量除以膜面积计
算, 难溶盐形成的难易程度可按其饱和指数进行估
算 , 如
CaCO
3
的 饱 和 指 数
SI
CaCO
3
=c
(
Ca
2+
)・
c
(
CO
3
2-
)
/
K
SP, CaCO
3
, 其 中 ,
c
(
Ca
2+
) 、
c
(
CO
3
2-
) 分别为
Ca
2+
与
CO
3
2-
的浓度,
K
SP, CaCO
3
为
CaCO
3
的溶度积。
3
试验结果及分析
3.1 MD
浓缩
RO
浓水的试验结果
3.1.1 pH
值对
MD
浓缩
RO
浓水的影响
将
RO
浓 水 调 节 至 不 同
pH
值 并 脱 气 后 进 行
MD
循环浓缩, 观测在不同
pH
值条件下, 膜通量下
降时的浓缩倍数
!
与
pH
值的关系。图
3
表示
MD
浓缩过程中溶液
pH
值对膜通量的影响。随着
pH
值
的降低以及
!
的升高, 膜通量均有不同程度的降
低。
pH
值越低, 膜通量出现明显降低时的
!
越高。
不同
pH
值的
RO
浓水在浓缩过程中, 随着
!
的升
高, 水中
CaCO
3
等难溶盐的饱和指数逐步升高, 当
!>1
时, 浓缩水中形成结晶物, 并逐渐堵塞流道, 这
是导致
MD
膜通量下降的主要原因。对膜组件进行
定期观察发现:
MD
膜通量下降时, 在膜组件热侧进
口处有白色粉状物,
!
越高, 白色粉状物越多, 堵塞
也越明显。分析检测结果表明, 白色粉状物主要是
CaCO
3
、
CaSO
4
等难溶盐沉淀物。
3.1.2
恒定浓缩倍数
!
为
2
时的膜蒸馏过程
调节
RO
浓水的
pH
值为
5
, 脱气后控制浓缩倍
内 蒙 古 电 力 技 术
2008
年第
26
卷第
4
期
25