使用硫化物处理含铜废水的过程中
, 由于硫化
物的气味
, 处理不当会产生剧毒硫化氢气体, 同时处
理后的废水有时会存在硫化物残余问题
, 这都对环
境有不利影响。由于硫化物沉淀较氢氧化物沉淀完
全
, 重金属去除率高, 通常硫化物沉淀法与氢氧化物
沉淀法结合使用。
一般在
pH
值
8
以上
, 加入硫化物处理废水。溶
液过量的硫化物加入铁盐沉淀。
此种处理方法对非络合状态的含铜废水及少量
络合状态的含铜废水有效。对有些络合状态的含铜
废水也是要先采用双氧水氧化、次氯酸钠氧化等方
法破络后
, 再加入中和剂处理。
由于硫化物应用对环境有不利影响
, 目前国内
外开始用有机硫化物代替无机硫化物。
2.1.3
配制重金属处理剂
重金属处理剂有多种生产厂家
, 每个厂家有自
已的重金属处理剂名称及型号。目前应用较广的有
德国药剂
DEI- N
,
MEX
。药剂中大部分以有机硫化物
的形成存在。
含 铜 废 水 的 处 理 采 用 上 述 重 金 属 处 理 药 剂 较
少。主要原因是氢氧化物、硫化物对含铜废水的处理
效果较好
, 成本低。
2.1.4
吸附法
吸附剂有多种
, 如活性炭等。
2.1.5
离子交换树脂法
离子交换树脂一般方程式
:
M
1
+
+ Re
・
M
2
M
2
+
+Re
・
M
1
式中
,
M
1
+
,
M
2
+
为不同种类的阳离子
;
Re
为阳离子交
换树脂。
根据树脂生产厂家对树脂的介绍选取合理的树
脂
, 小试合格后应用于生产, 处理含铜废水。
2.1.6
铁屑处理
铁屑处理是回收铜粉的一种方式
, 同时在后续
氢氧化物沉铜时
, 氢氧化铁以共沉淀的方式, 加强了
含铜废水的处理。
以上方法应用较广的为氢氧化物沉淀法。
2.2
含铬废水
含铬废水主要来源于电镀铬、钝化工序。一般有
电镀铬工序产生的电镀废水
, 工件电镀铬后清洗工
序产生的清洗水
, 采用含铬废水对工件表面进行钝
化处理后清洗工序产生的清洗水。
含 铬 废 水 的 处 理 技 术 有 化 学 还 原 法 、 铁 氧 体
法
[
1]
、气浮法、电化学还原法、吸附法、生物化学法、
液膜技术、金属沉淀剂处理、离子交换等
[
2]
。
2.2.1
化学还原法
反应原理
:
Cr
2
O
7
2-
+ 3SO
3
2-
+ 8H
+
= 2Cr
3+
+ 3SO
4
2-
+ 4H
2
O
Cr
3+
+ 3OH
-
= Cr
(
OH
)
3
六价铬不管在酸性还是碱性条件下
, 总以稳定
的铬酸根离子状态存在。因此
, 将六价铬还原成三价
铬后进行中和沉淀
, 使之生成难溶性的
Cr
(
OH
)
3
沉
淀而除去。在还原反应
, 若
pH
值在
3
以下
, 反应在
短时间内即结束。中和沉淀反应
pH
值在
7.5 ~8.5
范围内 进 行
, 铬以难溶性的
Cr
(
OH
)
3
沉 淀 而 除 去 。
为加强除铬的效果
, 在中和沉淀过程中加入铝盐、铁
盐
, 发生共沉淀。
在含铬废水处理中
, 还原剂种类较多, 亚硫酸氢
钠为常规还原剂
, 主要原因为副反应少。有的厂家在
芬顿反应后续工序加入亚硫酸氢钠还原过量的双氧
水。
2.2.2
铁氧体法
反应原理
:
Cr
2
O
7
2 -
+ 6Fe
2 +
+ 14H
+
= 6Fe
3 +
+ 2Cr
3 +
+ 7H
2
O
二价铁盐在酸性溶液中也很容易将六价铬还原
为三价铬。采用硫酸亚铁处理含铬废水的方式一般
被称为铁氧体法。有相关工艺研究
, 还原反应的
pH
值在
2 ~3
, 中和沉淀反应的
pH
值在
7 ~8
[
1]
。
在上述反应中可看出
, 若六价铬含量高, 则铁消
耗量较大
, 在后续沉淀中渣量较大。所以, 二价铁盐
作为还原剂一般应用在低浓度含铬废水的处理
, 由
于铁盐的共沉淀
, 处理效果比较好。
2.2.3
离子交换法
该方法适用于处理浓度不太高的含铬废水
, 处
理效果好
, 废水可回用, 工艺成熟。
2.2.4
吸附法
采用沸石吸附处理含铬废水
, 要求废水总铬含
量小于
300 mg / L
, 沸石处理前六价铬一般先用硫酸
亚铁还原。铬与沸石量
1
:
500
投加处理
[
3]
。此方法只
能处理低浓度含铬废水
, 同时对吸附铬后的沸石的
处理应有相关要求。采用活性炭吸附处理含铬废水
也有报道
, 活性炭再生较麻烦, 对此方法的应用也有
不利影响。
2.2.5
采用钡盐回收铬酸
此方法为广州铬渣处理新技术工程公司的一项
专利技术
[
4]
。主要用于处理电镀铬和马口铁铬处理
作业产生的含铬废水、废渣。主要工艺在碱性条件下
将三价铬氧化为六价铬后
, 加入氯化钡, 与六价铬反
应生成铬酸钡沉淀。按此专利进行小试
, 未达到好的
31