基础研究
燃烧过程中排放出来的NOx约90%是NO,5%到10%是N02,l%是N20。烟气排出烟囱后其
中的NO最终在大气中被氧化成二氧化氮。在电厂烟囱排气中经常看到的红棕色即是二氧化氮。在
大气中二氧化氮经过一系列反应形成二次污染物。二氧化氮与太阳光和碳氢团反应形成光化学烟雾
和酸雨的成分【w】。
氮氧化物主要是通过三种路经形成的:热力型、快速型、及燃料氮t5_】。
热力型或Zeldovich型氮氧化物是通过下列基本反应形成的:
O+N2呻NO+N
(1—1)
N+02叶NO+O
(1—2)
N+OH—NO+H
(1—3)
把它定义为热力型是因为反应(1)具有非常高的活化能,因为氮气分子中氮原子间的三价键键
能很高,所以只有在高温下化学反应才足够快。传统的保证充分燃烧的条件(高温、足够长的停留
时间、高湍流度或混合)都是增加热力型氮氧化物的因素。因此,需要在有效燃烧及控制氮氧化物
的生成之间寻找一个最佳点。
热力型NOx的形成对温度有很强的依赖关系,在温度超过1200摄氏度时随温度的增加NOx
的形成按指数规律增加。降低热力型NOx可以通过对燃烧系统修改来实现。通过控制燃料与空气
的混合来控制燃烧速度,从而降低燃烧最高温度点的温度以此来降低热力型NOx的形成。通过分
级燃烧即先加入部分燃烧空气,使燃料在完全燃烧之前先进行部分冷却然后在逐步加入剩余的燃烧
空气亦可有效降低热力型NOx的产生。采用烟气再循环也可有效地降低最高温度区域的温度,从
未减少热力型NOx的产生。这些方法已经被有效地用在燃烧气体燃料、油和煤的锅炉中用来降低
NOx的排放。对于只含微量燃料氮的燃料如天然气,热力型NOx是主要的。
快速型或Fenimore型NOx是通过空气中的氮和碳氢原子团如CH和HCN的反应产生的。快
速型NOx产生的量比起通过其他机理产生的NOx一般情况下要小得多。只有在燃用气体燃料的超
低NOx燃烧器中,控制快速型NOx才比较重要。
燃料型NOx是煤燃烧时产生的NOx的主要来源。研究燃料型NOx的生产和破坏机理,对于
如何有效地在燃烧过程中控制NOx的排放具有重要的意义。煤燃烧时约75%至90%的NOx是燃料
型NOx。煤中氮的含量一般为0.5%到2.5%。燃料型NOx的生成机理非常复杂,学者们目前还在
对此进行研究。迄今为止的研究结果表明,煤燃烧的燃料型No艾的生成路径有两条:即挥发份氮
和焦炭氮。在煤燃烧的初期阶段,随挥发份释放的燃料氮经过反应在富燃料区产生一些中间产物,
这些中间产物在燃烬区或者被氧化成NOx或者被还原成氮气。形成NO还是氮气取决于当地的燃
料和空气的化学当量比。由挥发份氮路径生成的NOx占总燃料型NOx的60%到80%t2“】。
1.2循环流化床锅炉NOx排放
循环流化床锅炉的NOx排放比起传统的煤粉炉和炉排炉要低很多。这主要是由于循环流化床
锅炉床温一般情况下为约870。C,而其它炉型的燃烧温度要超过l
1000C。此外,循环流化床锅炉采
用分级燃烧也有效地降低了NOx的生成。
传统燃料中像油和煤等含有氮化合物。在燃烧过程中一部分氮化合物中的氮被氧化生成燃料型
NOx。这是锅炉排放的NOx的主要部分,占总排放的约90%。在高温情况下(1 100。C)一部分空气
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