放 电 电 压 分 别 达 到 了
1.3V 和 1.8V ; 首 次 循 环 比 容 量 达 到 了
850mAh/g,经历 50 次循环后,比容量仍可达到 600mAh/g,表现出
了良好的循环稳定性;在充满电的状态下,一个月内几乎观察不到
自放电现象。
S-PAN 材料是当时所报道的所有锂离子电池正极材料中,
容量最高、循环性能最好、价格低廉,同时也是一种非常有前途的锂
离子电池正极材料。研究人员通过各种实验进一步对
S-PAN 材料的
结构进行表征,通过
13C-NMR 检测表明,PAN 经历脱氢硫化后,
碳
-碳单键转化为双键,同时腈基消失并环化,形成共轭的环状物
[
7]
;红外、拉曼以及
X 射线光电子光谱均检测到碳-硫键的形成
[
8]
。
对
PAN 的硫化条件进行进一步优化
[
9]
,结果显示:
250
℃下硫
化后的
PAN 材料不能进行充放电;300~350
℃下硫化后的 PAN 材
料有较高的比容量,但衰减很快,循环稳定性不好;
550~800
℃下
硫化后的
PAN 材料循环稳定性很好,但比容量却较低。综合考虑比
容量和循环稳定性等电化学性质,
400~450
℃是 PAN 硫化的最佳条
件。
将
PAN 与硫单质在氩气/氮气气氛中
[
10]
于
280~300
℃加热 6h
得到的
S-PAN 正极材料,首次放电的比容量达到 807mAh/g;如果
换算成硫单质的质量,则比容量达到
1545mAh/g。这表明此过程中几
乎所有的硫单质都转化为了硫化锂
(Li
2
S)。循环 40 次后,S-PAN 比容
量仍稳定在
680mAh/g,表明硫单质的利用率在 90%,循环稳定性极
好。
在高电流密度(
2mA/m
2
)充
/放电条件下,S-PAN 材料的充放电