乙烯法约占 7.2%,乙醛法约占 15.3%,其他工艺占 11.5%。预计未来 5 年醋酸需求增长速
度将高于过去 5 年,国际醋酸缺口将进一步扩大[1]
2、我国醋酸生产现状及市场分析
目前我国醋酸主要采用甲醇羰,现已工业化的醋酸生产技术主要基化合成
法、乙烯直接氧化法和乙醛法
3 种工艺路线。2008 年我国甲醇羰基化合成法生
产能力占我国醋酸总生产能力的
78.0%,乙醛法占 11.3%,乙烯直接氧化法
占
6.8%,其他占 3.7%[1]。
2008 年我国醋酸产量约为 260.39 万吨,已占全球近 30%,占亚洲 60%。2009 年我国
已成为醋酸净出口国,且出口增长趋势持续增强。随着国内竞争进一步加剧,预计未来中国
醋酸及其衍生物出口量还将不断增长[1]。
3. 醋酸的生产工艺现状
有:乙醛氧化法、乙烯直接氧化法和轻油(丁烷或石脑油)氧化法、甲醇羰基化法。其中,
甲醇羰基化法是应用最广的技术,占全球总产能的 60%以上,而且这种趋势还在不断增长。
3.1 乙醛氧化法
乙醛氧化法分两步反应完成,首先乙烯在催化剂的作用下,在温度为 100~150
℃、压
力为 0.3 MPa 的条件下反应生成乙醛;乙醛在醋酸锰催化剂的作用下,与纯氧、富氧或空气
在液相条件下氧化成醋酸。由于该工艺简单,收率较高,原料来源广,因此成为 60 年代最
主要的醋酸生产方法[2]。
3.2 乙烯直接氧化工艺
乙烯直接氧化工艺是由昭和电工公司开发的一步法气相工艺(Showa Denko 工艺)并于
1997 年实现了工业化。该乙烯一步法气相工艺由于所需的投资费用相对缩减(不需生产一氧
化碳所需的基础设施),因此对于生产能力较小的醋酸装置,颇具经济性[3]。
该工艺是在负载型钯催化剂作用下,乙烯和氧气的混合物于 160~210
℃下高选择性的
制 备 醋 酸 。 在 已 报 道 的 反 应 条 件 下 , 醋 酸 、 乙 醛 和 二 氧 化 碳 的 单 程 选 择 性 分 别 为
85.5%,8.9%,5.2%[4]。是一种环境友好的工艺。
3.3 乙烷直接氧化工艺
乙烷气相催化氧化工艺是由 SABIC 公司开发的。按照 SABIC 公司的专利,乙烷与纯氧
或空气在 150~450
℃、0.1~5.0MPa 下发生氧化反应生成醋酸,副产物有 CO、CO2 和乙烯
[5]。SABIC 工艺由于乙烷的生产成本低,因此该工艺制在经济性方面可与甲醇羰化合成工
艺相竞争。
3.4 BASF 高压工艺