源化利用的关键。精脱硫的技术方案。焦炉煤气中含有的绝大部分无机硫和极少部分有机硫
可在焦化厂的湿法脱硫时脱掉
,而绝大部分有机硫只能采用干法脱除。干法脱除有机硫有 4
种方法
,即吸收法、热解法、水解法、加氢转化法,目前国内外主要采用水解法和加氢转化法脱
除有机硫
[3]。其主要化学反应为:C4H4S+4H2→C4H10+H2S;R-SH+H2→RH+H2S;R1-S-
R2+2H2→R1H+R2H+H2S;COS+H2→H2S;COS+H2O→CO2+H2S;CS2+4H2→CH4+
2H2S;C2H4+H2→C2H6,C2H2+2H2→C2H6 等。
2.3 焦炉煤气加氢转化的技术难点
加氢转化是一个技术性很强的应用过程
,对合成甲醇具有很大的支持效果,因此,要准确
把握好加氢的转化
,采取效果良好的铁钼、镍钼催化剂,在催化剂的使用中,将焦炉煤气中的化
学性质稳定的有机物例如噻吩类有机硫
,采取加氢之后分解成为很容易脱除掉的无机硫,从而
减少焦炉煤气中的杂质含量。同时
,考虑焦炉煤气原材料中高浓度的 CO 和 CO2,在通过加氢
的方式
,建立各种化学反应方程式,在分析例如① CO+3H2→CH4+H2O
②CO2+4H2→CH4
+
2H2O
③2CO→C+CO2 三种副作用的放反应原理公式,尤其是前面两个方程式放出的反应
热会起到强烈的催化剂作用
,导致催化剂的活性慢慢降低或者失去效用,造成催化剂的床温失
控
,严重影响甲醇的合成效果[4]。因此,要全面防止这些副反应的现象出现,采取相应的技术攻
坚
,严格工艺措施,抑制各种副反应的发生,将催化剂床温掌控在 350
℃以下,防止催化剂的严
重过热和老化。
2.4 焦炉煤气的烷烃转化技术
通常
,焦炉煤气中 CH4 的体积分数约 23%-27%,CmHn 的体积分数约 2%-3%,在甲醇合成
中
,CH4 和 CmHn 都不参与甲醇的合成反应,其作为惰性气体存在于合成气中并往复循环。如
何将占焦炉煤气体积分数约
30%的烷烃(CH4 和 CmHn)全部转化为合成气的有效组分(H2+
CO),提高合成效率,最大限度地降低了不参加甲醇合成反应的气体组分(CH4、CmHn、N2、Ar),
减少甲醇合成回路的循环气量
,降低单位甲醇产量的功耗,是焦炉煤气制甲醇的关键技术和难
点之一。蒸汽转化工艺。焦炉煤气的蒸汽转化工艺类似于天然气制甲醇两段转化中的一段炉
转化机理
,其主要反应为:CH4+H2O→CO+3H2。反应式为吸热反应,提高温度,有利于甲烷的
转化。反应中需在反应管外燃烧燃料气间接外供热量
,反应管需用耐高温的镍铬不锈钢制造,
转化炉喷嘴多
,结构复杂,制造要求高,造价高。常用于天然气的一段转化,焦炉煤气的甲烷含量
仅为天然气的
1/4,一般不采用蒸汽转化工艺。
2.5 甲醇合成与精馏工艺技术
作为一道重要的工序
,甲醇的合成在由粗甲醇精馏成为实际运用的甲醇,可以采取各种工
艺流程和技术手段
,在工艺技术的掌握上,主要采取合成压力的方式,通过高压、中压、低压的
三种方法
,在高压方法的使用中,高压方法存在能耗高、设备结构复杂、产品质量较差的缺陷,
在避免这些缺陷的基础上
,采取高压合成法,使用活性较低的锌铬催化剂,合成压力为 30MPa,
合成温度为
300-400
℃,这样能充分发挥出高压法的优势和特点。在当前新建或者改造的甲醇
合成装置中
,绝大部分采用低压法,主要工艺使用技术,就是使用活性较高的铜锌基催化剂,合
成压力为
5-10MPa,合成温度为 220-280
℃,相对于高压法,低压方法具有设备简单、操作方便、
质量较高、能量消耗少、节省造价等功能
,是一种大受欢迎的甲醇合成方法,具有明显的优势,
也可以在实际操作中应用。
3、结语
甲醇合成是一个技术层面的应用过程
,在受到不同温度、气压等条件的影响下,就会造成
反应热的移走等现象
,因此,要避免反应热的积累烧坏催化剂,早催化剂的保护上,可以采取积
极的技术应对措施
,通过副产的中压蒸汽与催化器转化工段的并网,形成合成气压缩机驱动透
平的动力
,更好的实现焦炉煤炭的甲醇应用技术,提升甲醇合成的效率,更好的服务于经济社
会发展和环境保护的多方面功能实现。