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收稿日期：

２００８－０３－１０

的的

首先将外运来的ＮａＣｌＯ

３

原料在溶解槽进行溶解、

贮存，然后经过过滤器送进发生器的底部，用循环泵循

环通过间接加热器；ＣＨ

３

ＯＨ经过过滤后在间接加热器

后注入；浓硫酸经过过滤后用热水稀释到２０％的浓度与

ＣＨ

３

ＯＨ同位置一起加入，三者混合后进行有效的反应，

进入发生器主罐进行闪蒸，释放出ＣｌＯ

２

，同时有少量的

Ｃｌ

２

产生。闪蒸产生的水蒸气稀释ＣｌＯ

２

，气体从顶部排

出，经过间接冷却器，水蒸气部分冷凝，ＣｌＯ

２

气体浓度增

加，然后进入冷却塔，用冷冻水进行吸收。倍半硫酸钠形

成的浓混浊液不断从发生器抽出，经过滤器后进盐饼溶

解槽，泵送至碱回收工段，过滤器的洗涤液被送回反应

器，以减少药品损失。从吸收塔、放空槽以及盐饼过滤机

和ＣｌＯ

２

的贮存槽顶部排出的尾气经过水洗后排空，洗涤

水回到吸收塔。

的

两种方法比较

的的

（１）从产量和质量方面比较，综合法的含氯量较Ｒ８

法高，约为１．

８ｇ／ｌ，而Ｒ８法却小于０．

２ｇ／ｌ。在综合法产

品中，当ＣｌＯ

２

的吸收水中加入ＨＣｌ时，Ｃｌ

２

的含量可降到

０．

５ｇ／ｌ，当加入ＨＣｌ和Ｈ

２

Ｏ

２

时，Ｃｌ

２

含量可降到０．

２ｇ／ｌ。

综合法几乎没有连续性的副产品排出。而Ｒ８法要生成

倍半硫酸钠副产品，同时生成的ＣｌＯ

２

中含有少量的

ＣＨ

３

ＯＨ会增加漂白废水的ＣＯＤ和ＢＯＤ。倍半硫酸钠副

产品在送往碱回收之前往往还需要进行中和。

的的

（２）在运输上，综合法需要外购Ｃｌ

２

，每吨ＣｌＯ

２

需要

０．

７３ｔＣｌ

２

，运输量不大，而Ｒ８法则要外购氯酸钠，同时还

有浓硫酸和甲醇，总共每吨ＣｌＯ

２

的运输量为２．

８ｔ，运输

量明显大于Ｒ６法。所以综合法在交通不便的边远地区

有优势。

的的

（３

）从操作方面，综合法主要有三步化学反应，盐酸

合成，二氧化氯生成，电解生成氯酸钠，控制复杂，但综

合法生产过程全部都是液相，设备的结垢现象较少。而

Ｒ８法则一步反应生成二氧化氯，开停机也较综合法简

单，易于操作和维护，但生产过程中有氯酸钠固体溶解

和倍半硫酸纳晶体的产生，所以设备内可能有结垢的产

生，需要定期停机冲洗。

的的

（４）从成本的角度，综合法设备投资成本较Ｒ８法

高，就日产１０ｔ的规模比较，固定投资是Ｒ８法的两倍，后

期生产所需化工原材料较Ｒ８成本低，但电解的用电量

较高，用汽量、用水量均比Ｒ８法高。据估算，Ｒ６法生产每

吨ＣｌＯ

２

的可变成本约为４０００多元，约为Ｒ８法的一半。

的的

（５）从单线的生产能力来比较，Ｒ８法单线产量最大

可达到８０ｔ／ｄ，而综合法可达到５０ｔ／ｄ，但目前没有运行

实例。所以当产量要求大时，就需要两条生产线，在生产

过程中当需求量变动较大时，就需要开或停一条线，或

者低电荷密度运行，生产效率大大降低。

的

选择建议

的的

目前国内硫酸盐浆厂自产的电并不能够完全满足

包括电解食盐水在内的全厂用电需求，而用工业电则成

本较高。所以对于规模不是很大的浆厂，如果周边有生

产原料的化工厂或者运输相对方便，选用Ｒ８法可能较

合理。如果厂区位于偏远地区，运输量相对不方便，而且

附近没有大型的化工厂，大量外运原料并不合理，Ｒ６法

则较为合适。对于大型浆厂，所产的电相对丰富，同时为

了保证生产的安全性，减少对外的依赖性，综合法可能

较为合适，同时规模大，减少了固定投资单位成本。总

之，两种方法各有优缺点，选择时应全面考虑。目前国外

新发展了电解氯酸钠加Ｒ８法，因为当ＣｌＯ

２

产量较大时，

用Ｒ８法需要大量外购氯酸钠，而Ｒ６法则要外购氯气，并

且两套生产系统不够灵活，电解氯酸钠加Ｒ８法中，氯酸

钠电解可以满负荷生产，当ＣｌＯ

２

需求量降低时，多余的

氯酸钠外卖，仅用Ｒ８法调节产量。这样的生产方式生产

效率较高，同时不用外购氯酸钠和氯气。电解产生的氢

气可用于制备过氧化氢或送石灰窑燃烧，盐饼送碱炉。

当然氯酸钠要在当地有市场。□

表１　　两种ＣｌＯ

２

生产工艺比较

固定投资　

万元／ｔＣｌＯ

２

原料消耗　ｔ／ｔＣｌＯ

２

　　　　Ｃｌ

２

　　　　ＮａＣｌＯ

３

　　　　Ｈ

２

ＳＯ

４

　　　　ＣＨ

３

ＯＨ

　　　　低压蒸汽

　　　　中压蒸汽

　　　　冷却水

　　　　冷冻水

　　　　电

（不含冷冻机）

　ｋＷｈ／ｔＣｌＯ

２

产品

　　　　ＣｌＯ

２

中的Ｃｌ

２

　ｇ／ｌ

　　　　ＣｌＯ

２

　ｇ／ｌ

副产品：

Ｎａ

３

ＨＳ（

Ｏ

４

）

２

　ｔ／ｔＣｌＯ

２

名称

Ｒ８甲醇法

１．

１８

＊

１．

６５

１

０．１５

２．

２８

４．

６

１７２．

８

９４．

２

２５０

＜０．

２

１０

１．

４４

２．

３５

＊

０．７３

６

２

７５０

１

０

８９

００

１．

８

１

２

Ｒ６综合法

Ｃ

ｈ

ｉｎ

ａ　

Ｐ

ｕｌ

ｐ　
＆　
Ｐ

ａｐｅｒ　Ｉ

ｎｄ
ｕｓｔｒ

ｙ　　

Ｎ

ｏ．

１２　

２００８

注：

“＊

”

该数值为特定时间和规模下的平均值，

其它规模下没有线性关系。

Production

生产实践