1. 6 助留助滤剂
助留系统是纸机最重要的组成部分之一 。助
留剂有多种组合方式 ,如单元系统 、
双元系统和微
粒絮凝系统 。助留剂和助滤剂主要是高相对分子
质量的 CPAM、
阳离子淀粉接枝改性物 、
壳聚糖接
枝聚丙烯酰胺
[ 28~30 ]
。
单元系统一般选用 CPAM 做为助留剂 。双元
系统一般是 CPAM 加磷酸酯 、
醋酸酯或氧化淀粉 。
或 APAM 加阳离子淀粉 。利用反号离子的静电吸
引形成大的絮团 。
微粒絮凝系统最早是由瑞典的依卡・诺贝尔
造纸化学品公司开发 , 使用阳离子淀粉和胶体
硅
[ 31 ,32 ]
,称为 Compozil 系统 。后来又由 CPAM 和
膨润土 (或硅溶胶) 两种化学品组成 。其原理是先
加入长链高分子量的 CPAM 在纸浆中形成大絮
团 ,然后利用冲浆泵 、
旋翼筛等设备产生的高剪切
力将大絮团打散形成小的絮团 ,最后加入膨润土
这种高比表面积 、
粒径细小的物质将各个小絮团
连接起来 ,形成微絮团的网状结构 。不过此网状
结构应避免高剪切 ,否则被破坏后不能再重新生
成 。英国的联合胶体公司 (现已并入汽巴精化) 开
发出由聚合物和皂土组成的微粒助留剂 , 称为
Hydrocol 系统 。
壳聚糖分子链中的氨基还会和纤维中的羧基
形成离子键结合 。氨基还会和纤维上少量的醛基
在高温下形成一定的共价键结合 。以过硫酸铵作
引发剂使丙烯酰胺和二烯丙基二甲基氯化铵阳离
子单体在壳聚糖水体系中进行聚合反应 ,直接制
备阳离子聚丙烯酰胺接枝壳聚糖 ,产生轻度交联
结构 。
1. 7 干增强剂
以改性淀粉和 PAM 为主 ,由阴离子型向阳离
子及两性离子型转移
[ 33~39 ]
, 满足不同的增强要
求 。
(1) 采用硬性单体与丙烯酸酯共聚 。在合适
的乳化剂及聚合条件下 ,合成出了一系列 VAC -
ST - TMC 阳离子共聚物 ( PVST) 乳液 。由于分子
链是刚性大分子 ,并且可与纸纤维形成多点结合 ,
与一定的自吸附能力 ,可形成相互贯穿网络 ,赋予
纸张较高的环压指数和其他较高干强度指标 。分
别适用于不同的纸张 ,主要是纸板 。
(2) 通过干法制备高取代度阳离子淀粉 。亦
可利用干法制备羧甲基淀粉 (CMS) ,产物可直接
溶于水 ,使用方便 ;浆内添加时有较好的增强 、
助
留效果 ,用于表面施胶可明显提高纸张表面强度 。
(3) 丙烯酸树脂接枝共聚阳离子淀粉干增强
剂 。阳离子淀粉在“即时”阳离子化之后 ,加入丙
烯酸及丙烯酸酯单体进行接枝共聚 ,引发剂量为
单体量的 0. 4 %~0. 5 % (质量分数) ,即可得到改
性阳离子淀粉干增强剂 。
(4) 醋酸乙烯酯丙烯酸酯共聚物乳液干增强
剂/ 苯乙烯丙烯酸酯共聚物乳液干增强剂 。根据
分子设计原理 ,对阳离子度 、
相对分子质量 、
软硬
性单体配比及聚合条件等进行了反复筛选 ,产品
具有明显的干增强作用 ,并可有效地提高纸的抗
张强度 、
耐折度或环压指数等 。
(5) 瓜耳胶 。主要成分是半乳化甘露聚糖 ,在
D —甘露吡喃糖以β—1 ,4 糖苷键相连的主链上 ,
形成了 D —半乳糖以α—1 ,6 糖苷键相连的结构 ,
相对分子质量约为 22 万 。
m
(半乳糖) ∶
m
(甘露
糖) = 1∶4。
瓜耳胶的作用机理 :可弥补因制浆而失去的
木材中的半纤维素 ,纤维素的化学水化作用虽与
效果有密切关系 ,但从结构上来看 ,由于甘露糖直
键是β—1 ,4 糖苷键 ,大部分 OH 基处在外侧 ,且
OH 基位置是顺位 ,因此在作为内用添加剂时 ,与
纤维素结合的氢键数较多 ,且结合距离短 ,因此结
合力大 。
瓜耳胶有明显的增强 、
提高表面强度和适印
性 、
提高填料 、
细微纤维的留着率等作用 。
1. 8 湿增强剂
湿增强剂的研究主要见诸专利
[ 41~44 ]
。
(1) 三聚氨胺甲醛树脂 (MF) 是酸固化 (醚化)
树脂 ,在碱性介质中储存时需要加保护剂 。最急
需解决的是储存稳定性问题 。
(2) 聚酰胺多胺环氧氯丙烷 ( PAE) 是碱固化
(交联) 树脂 ,保持严格的等摩尔量和足够的阳离
子度 。
(3) 丙烯酰胺加乙二醛 。未反应的醛基可继
续进行交联 ,最后形成三维交联的网络结构 。
(4) PEA 亦是一类效果非常明显的湿增强剂 。
1. 9 阳离子淀粉系列
(1) 季 铵 型 阳 离 子 淀 粉 阳 离 子 性 强 , 作 为
AKD 在纸机上的助留剂时 ,可于纸机靠近网部一
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造纸化学品 2002 (3)
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