2
放电等离子体法
放电等离子处理工业尾气 ,是通过高电压放电形
式 ,获得非热平衡等离子体 ,即产生大量的高能电子
或高能电子激励产生的 O、
OH、
N 基等活性粒子 ,破
坏 C —H、
C —C 等化学键 ,使尾气分子中的 H、
Cl 、
F 等
发生置换反应 ,最终生成 CO
2
和 H
2
O ,即工业废气通
过放电处理最终变为无害物质
[17 、
18 ]
。
放电等离子体法现在被公认为处理有害气体的
有效方法之一 ,国内外科研工作者在协同催化剂和反
应器等方面进行了大量研究 。
在等离子体中加人催化剂能够提高污染物的去
除效率 ,大大降低能耗和副产物的产生 ,国内外对此
种协同催化剂的研究主要为金属氧化物和 TiO
2
催化
体系 。这些研究表明 ,利用等离子体与催化反应的协
同效应 ,以提高有机废气净化率 、
降低能耗是成功的 。
Futamura
[19 ]
对有害大气污染物在低温等离子体
化学处理中金属氧化物的催化活性进行了研究 ,在没
有 MnO
2
作催化剂时 ,苯的摩尔转化率为 30 % ,而在
有 MnO
2
作催化剂时 ,苯的转化率可高达 94 %。
Kang
[ 20 ]
在常压下用等离子体 TiO
2
催化体系去除
甲苯 废 气 , 在仅有 O
2
等 离 子 体 下 , 甲苯去 除 率 为
40 % ,在 TiO
2
/ O
2
等离子体下 ,去除率达到 70 % , 当
TiO
2
负载于γ- Al
2
O
3
上时 ,甲苯的去除率达到 80 %。
Hyun - Ha Kim
[21 ]
指出 Ag/ TiO
2
等离子体系统对
处理低质量浓度有机废气非常有吸引力 。当苯入口
质量浓度为 110 mg/ m
3
,输入能量密度为 130 J / L时 ,
用催化剂为 1
10 %Ag/ TiO
2
的等离子体光催化系统 ,
可使苯去除率和碳平衡达到 100 %。
Atsushi Ogata
[22 ]
应用表面放电等离子体光催化降
解碳氟化合物进行研究 ,当等离子体反应器内加入光
催化剂 TiO
2
后 ,碳氟化合物去除速率大大加强 。
产生等离子体的放电反应器的性能与结构决定
着有机物的去除效果 ,对等离子体反应器性能 ,近些
年国内学者也开展了研究 。
于勇
[ 23 ]
用 介 质 屏 蔽 降 解 CF
3
Br , 降 解 率 达 到
55 %。李锻
[26 ]
将双极性脉冲高压引入介质阻挡反应
器对氯苯和甲苯的分解特性进行了实验研究 ,结果表
明采用双极性脉冲高压技术 ,可使氯苯和甲苯的分解
率得到提高 。
冯春杨
[ 24 ]
开展了脉冲电晕去除多种有机废气的
研究 ,对比了线 - 筒式和线 - 板式两种反应器对甲苯
的去除率 。
放电等离子体治理有机废气被认为是很有前途
的方法 ,与常规技术相比具有工艺简单 、
流程短 、
可操
作性好的特点 ,特别是在节能方面有很大的潜力 ,应
用范围也比较广泛 ,尤其对低质量浓度的有机废气的
处理效果非常好
[ 12 、
17 ]
。
结合该方法取得的研究进展 ,可以认为其可能取
得突破的方向是开发出能与催化剂进行最佳配置的
等离子体反应器并能促使化学反应 ,提高能量效率的
合适催化剂 。当然 ,提高等离子体反应器长时间运行
操作的稳定性 ,了解放电对处理过程中的中间产物或
最终产物的影响及后处理问题也是后续研究并能够
工业应用的关键 。总之 ,通过不断的技术创新和开
发 ,放电等离子体处理工业尾气技术 ,将会和电集尘
装置及臭氧发生器一样 ,走进实用化行列
[ 21 ]
。
3
TiO
2
光催化法
TiO
2
光催化法是近年来日益受到重视的污染治
理新技术 。TiO
2
具有化学稳定性好 、
无毒 、
价廉 、
易
得 、
具有较正的价带电位和较负的导带电位等特点 ,
是理想的光催化剂 ,也是目前使用最多的一类光催化
剂
[ 12 、
20 ]
。
近年来 ,光催化技术处理气态污染物也愈来愈受
到世界各国的重视 ,研究表明 ,该技术在常温 、
常压条
件下能将废气中的有机物分解为 CO
2
、
H
2
O 和其它无
机物 ,有较大潜在应用价值 。各国学者围绕多相光催
化机理及提高 TiO
2
的光催化效率等方面作了大量的
探索工作
[22 ]
。
Hager
[ 29 ]
在 TiO
2
光催化剂上进行了一系列挥发
性含氯有机物气相光催化氧化反应 ,实验发现四氯乙
烯能得到有效降解 ,二氯甲苯和二氯苯在紫外光照射
的 TiO
2
催化剂上只能得到一定程度降解 。
Yamazaki
[ 29 ]
在多孔 TiO
2
微粒上对光催化降解气
相四氯乙烯提出 OH・与 Cl・引发同时存在的两种反
应机理 。
Rafael
[ 29 ]
对甲苯光催化降解过程中 TiO
2
光催化
剂失活研究时发现 ,在失活的光催化剂表面上存在苯
甲醛 、
苯甲酸及微量苯乙醇 ,其中苯甲醛为部分氧化
产物 ,进一步氧化将生成苯甲酸 ,苯甲酸被强吸附在
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朱 伟等 石油化工中有机废气处理研究进展 2008
1Vol122 ,No. 3
化工时刊