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组件不仅在操作温度下相容,同时也要在电池组件烧制温度下保持化学相容性;

⑦此外还

应具备高强度、高韧性、易加工、低成本等特点。目前对于

SOFC 固体电解质材料的研究,开

展的研究主要集中在以下几种材料:氧化铋(

Bi

2

O

3

)基电解质、氧化铈(

CeO

2

)基电解质、

镓酸镧(

LaGaO

3

)固体电解质与氧化锆(

ZrO

2

)基电解质。目前,其中

SOFC 电解质中研

究时间最长,应用最成功的是萤石结构的氧化锆基掺杂电解质材料,其中应用最广泛的主
要为

YSZ(Y

2

O

3

稳定的

ZrO

2

),

YSZ 抗氧化还原的稳定性好,价廉易得,在高温下具有足

够高的氧离子导电率、良好的化学稳定性和机械性能,而且

YSZ 的离子电导率在氧分压变

化十几个数量级时,都不发生明显的变化,此外,在

SOFC 制作和工作环境中,YSZ 表现

出高稳定性和与气压组元间良好相容性,因而被广泛应用于制备

SOFC 的电解质材料。

4.1 氧化锆系电解质
4.1.1 氧化钇稳定的氧化锆

YSZ(Y

2

O

3

稳定的

ZrO

2

)具有卓越的热稳定性和化学稳定性、优异的力学性能以及在

较宽的氧分压范围内呈现纯氧离子导电特性等优点,是

SOFC 最常用的电解质材料之一。氧

化锆(

ZrO

2

)具有化学性能稳定、热导率低、热稳定性好及高温蠕变小等性质,是一种用途

广泛的陶瓷材料。随着温度的变化它有三种晶型,及单斜相(

m)、四方相(t)、和立方萤石

结构(

c),三种晶型转变温度依次为 1170

℃、2370℃,当 2715℃后为液相。纯的氧化锆室

温下为单斜相,离子电导率很低一方面,因为它的离子导电率太低,在

1000

℃时具有 10

-

7

S/cm 的电导率,接近于绝缘物质,而且伴随冷热循环,会发生突发性相变,引起很大的体

积转变,不适合做电解质,所以常在氧化锆中掺入一定量的二价或三价金属氧化物后,可
得到全稳定的立方萤石结构的氧化锆,如图所示,每个锆离子由八个氧离子所包围,形成
体心立方结构;同时每个氧粒子由四个锆粒子所包围,形成正四面体排列。当掺入二价或三
价金属离子后,取代部分锆离子,同时为保持电中性平衡,产生一定量氧空位,形成了室
温下稳定的立方萤石结构氧化锆。

4.2.2 氧化钪稳定的氧化锆

YSZ 材料虽然具有很多优点,但其工作温度必须在 1000

℃左右才能达到足够的离子电

导率,温度过高带来电池成本高、封装困难、稳定性差等问题。所以

ZrO

2

的掺杂改性,提高

其电导率成为目前一个重要的研究方向,不同稀土氧化物稳定

ZrO

2

的电导率数据如表所示,

从表中可以看出,掺杂效果比较好是

Sc

2

O

3

掺杂的

ZrO

2

SSZ),其电导率同等温度下比

YSZ 的电导率高 2~4 倍。SSZ 系统的高电导率很多程度归因于其较低的氧离子迁移能。