透;
(3)FeO 离解生成的离子(Fe2+、Fe3+、O2-)半径不大,与 CaO 同是立方晶系,有利于 FeO
向
CaO 晶格中迁移和扩散而生成低熔点的溶液,渣中 FeO 高能减少 2CaO.SiO2 生成,并且
生成的
2CaO.SiO2 疏松,有利于其溶解。
下面是石灰的溶解速度与炉渣成分之间的统计关系式:
JCaO=K1(CaO+1.35MgO-1.09SiO2+2.75FeO+1.9MnO-39.1) (7)
式中
JCaO——石灰在炉渣中的溶解度;
CaO、MgO、SiO2、FeO、MnO——渣中氧化物的质量分数,%;
K1——石灰活性系数。
从上式可以看出:
FeO 含量的高低,对石灰溶解速度有决定性的影响,它是石灰溶解
的基本溶剂。这已被大量的生产实践所证明。
留渣操作,由于初期渣中的
MnO、MgO 特别是 FeO 的存在,使石灰的溶解速度加快。
另外,留渣带入了大量的物理热,在吹炼初期迅速升温,也有利于石灰的溶解促进成渣。
2.2 有利于去磷 在碱性炼钢法中,磷的氧化是在炉渣—金属界面进行的,其反应式为:
2〔P〕+5〔FeO〕=(P2O5)+5Fe+Q (8)
(P2O5)+3〔FeO〕=3FeO.P2O5+Q (9)
生成的磷酸铁在高温下很不稳定,它可以重新分解出
P2O5,而从氧化物分解压曲线图
可知,
P2O5 分解压较大,是不稳定氧化物。因此,仅靠生成 P2O5 不能去除磷。但 P2O5 是
酸性氧化物,若用碱性氧化物与其接合成稳定的化合物则可去除。一般认为在碱性渣中
P2O5 与 CaO 形成稳定的(CaO)x(P2O5)型化合物,其中 x 为 3 或 4。因此操作中需加入石灰
使其形成稳定的化合物
3CaO.P2O5 或 4CaO.P2O5 存在于渣中,才能有效脱磷,反应为:
(3FeO.P2O5)+3CaO=(3CaO.P2O5)+3(FeO)+Q (10)
(3FeO.P2O5)+4CaO=(4CaO.P2O5)+3(FeO)+Q
(11)
将
(8)、(9)、(10)相加,得到脱磷的总反应式:
2〔P〕+5(FeO)+3CaO=3CaO.P2O5+5〔Fe〕+Q (12)
从
(12)式中可以定性地看出脱磷条件:
(1)提高 CaO 含量,即提高炉渣碱度。
(2)提高炉渣氧化性,即提高渣中 FeO 含量。
(3)因脱磷反应是放热反应,所以低温对脱磷有利。
这可以通过离子理论的脱磷反应式加以说明,磷在溶渣中以磷氧复合阴离子
PO43-存
在,而
PO43-是通过 P5+在溶渣—钢液界面上不断吸收 O2-而形成的。脱磷反应的总离子式
为:
2〔P〕+5(Fe2+)+8(O2-)=2(PO43-)+5〔Fe〕
K=(a(PO43-)2)2/a〔P〕2a(Fe2+)5a(O2-)8(13)
磷在钢液和熔渣中的分配系数可由下式计算:
lgLP=lg{(P)/〔P〕}=22350/T+7lg(CaO)+2.5lg(∑FeO)-24.0 (14)
式中
∑FeO——熔渣中的全铁含量。
从上述分析可以说明留渣操作对脱磷是有利的。因为:(1)冶炼初期温度较低,碱度在
1.8~2.0 左右,且渣中含有一定的 FeO,满足了脱磷的热力学条件。(2)留渣操作使初期成 渣
速度加快,流动性好,满足了脱磷的动力学条件。
需要说明的是:炉渣中 CaO、FeO 以及 SiO2 含量存在一定的内在联系,渣中这些氧化物
含量在一定的比例条件下,才能出现最佳的脱磷条件。如图
1、2 所示。
图
1 渣中(FeO)对 LP 的影响