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唐宏青我国煤制油技术的现状和发展

・3・

南菲是个富煤缺油的国家,长期受到国际社会

的政治和经济制裁,没有石油供应,被迫发展煤制油

工业。20世纪50年代初成立了Sas01公司,开始建

第1个Sasol厂。于1955年投产,1980年与1982年

又分别在赛昆达建成了SasolⅡ厂和SasolⅢ厂。

sas01公司是目前世界上最大的煤化工综合企业,耗

原煤近50 ML/a,生产油品和化学品7 M∥a以上,其

中油品近5 Mt。该公司在近50年的发展中不断完

善工艺和调整产品结构,开发新型高效大型反应器,

1993年又投产了1套1

134

kg/a的天然气基合成

中问馏分油的先进的浆态床工业装置。1995年该

公司利润达28亿兰盾,2000年创造财富126亿兰

盾,年利润达40亿兰盾。

20世纪70年代初荷兰SheU公司开始合成油

品的研究,提出采用钻催化剂通过F—T合成制重质

烃,然后再加氢裂解与异构化催化剂上转化为油品

的概念。

20世纪80年代中期,研制出新型钴基催化剂和

重质烃转化催化剂,油品以柴油、煤油为主,副产硬

蜡。1989年开始在马来西亚Bintulu建设以天然气为

原料(GTL)的500 k∥a合成中间馏分油厂,1993年投

产直径5 m天然气制油浆态床反应器,2 500桶/d,运

转正常并盈利,生产的高品质柴油(在优质柴油中调

入质量分数为30%)远销美国加州。

近期国际原油价格的上涨趋势和国际廉价天然

气的开发,激活和加剧了GrrL的开发和竞争热潮,

诸多石油公司象荷兰sheu、南非Sasol、美国Exxon、

美国Syntroleum、美国Rentech、美国Gulf

Chevron、

挪威Statoil等公司均投入巨大的人力物力开发GrllL

新工艺,其中Exxon公司AGC 21工艺完成了

90。72

kg/d的中试,Syntroleum公司开发的Syntro-

leum工艺完成了0.91 kg/d的中试。

2006年卡塔尔天然气制油10.7 m浆态床投

产,34 000桶/d。

3.3

中国煤制油(费托合成)的发展历程

(1)建国前后的发展

1937年,日本人在锦州石油六厂引进德国以钴

催化剂为核心的F—T合成技术建设煤制油厂。1943

年投运并生产原油约100∥a,1945年日本战败后停

产。1949年新中国成立后,我国重新恢复和扩建锦

州煤制油装置,采用常压钴基催化剂技术的固定床

反应器,水煤气炉造气,1951年生产出油,1959年产

量最高时达4.7万∥a(70台箱式反应器),并在当

时情况下获得了可观的利润。1953年,中国科学院

原大连石油研究所进行了4

500

t/a的铁催化剂流

化床合成油中试装置,但技术未过关(催化剂磨损、

粘结)。1959年大庆油田的发现,影响我国合成油

事业的发展,1967年锦州合成油装置停产。

(2)新时期中国科学院煤制油(费托合成)的开

发过程

20世纪80年代初,我国重新恢复了煤制油技

术的研究与开发。中国科学院山西煤炭化学研究所

提出将传统的F—T合成与沸石分子筛相结合的固定

床二段合成工艺(MFT工艺),与此同时,开发出F—T

合成沉淀型铁基工业催化剂和分子筛催化剂。

20世纪80年代末期在山西代县化肥厂完成

100∥a工业中试,1993一1994年间在山西晋城第二

化肥厂进行了2 000∥a工业试验,并产出合格的

90’汽油。

从20世纪90年代初开始,研究由合成气在F-T

合成反应器中经新型钴基催化剂最大程度地合成重

质烃,再将重质烃通过加氢裂解装置获得柴油、煤油

并副产高附加值的润滑油和微晶蜡。

1993—1994年进行了2

Ooo乞/a固定床二段法

煤基合成汽油工业试验,一段F.T合成采用列管式

固定床反应器,使用沉淀型铁催化剂[担.5

mm×

(5—10)mm],二段采用zsM-5分子筛重整制汽油。

20世纪90年代初进一步开发出新型高效

Fe—Mn超细催化剂,在1996一1997年完成连续运转

3 000

h的工业单管试验,汽油收率和品质得到较大

幅度的提高。同时,提出了开发以铁基催化剂和先

进的浆态床为核心的合成汽、柴油技术与以长寿命

钴基催化剂和固定床、浆态床为核心的合成高品质

柴油技术、煤制油工业软件和工艺包、煤制油全流程

模拟和优化、工业反应器的设计等,有效地提高合成

油工业过程放大的成功率。

1997年,开始研制新型高效Fe/Mn超细催化剂

(ICC.IIA,B)。1998年以后,在系统的浆态床试验

中开发了铁催化剂(ICC IA)。1999-2001年:共沉

淀Fe/Cu/K(IcC—LA),Fe/Mn催化剂定型中试。

2001年ICC n催化剂实现了批量规模生产,新型铁

催化剂ICC IB也可以批量规模廉价生产,各项指标

超过了国外同等催化剂。另外,还开展了钴基合成

柴油催化剂和二段加氢裂化工艺的研究,完成了试

验室1

500

h寿命试验,达到了国外同类催化剂水

平。同时开展了用量子化学计算原理在催化机理方

面的、流体力学计算原理在反应器等关键设备结构

方面的研究和应用。2000^2002年,建立了1套

万方数据