唐宏青我国煤制油技术的现状和发展
・3・
南菲是个富煤缺油的国家,长期受到国际社会
的政治和经济制裁,没有石油供应,被迫发展煤制油
工业。20世纪50年代初成立了Sas01公司,开始建
第1个Sasol厂。于1955年投产,1980年与1982年
又分别在赛昆达建成了SasolⅡ厂和SasolⅢ厂。
sas01公司是目前世界上最大的煤化工综合企业,耗
原煤近50 ML/a,生产油品和化学品7 M∥a以上,其
中油品近5 Mt。该公司在近50年的发展中不断完
善工艺和调整产品结构,开发新型高效大型反应器,
1993年又投产了1套1
134
kg/a的天然气基合成
中问馏分油的先进的浆态床工业装置。1995年该
公司利润达28亿兰盾,2000年创造财富126亿兰
盾,年利润达40亿兰盾。
20世纪70年代初荷兰SheU公司开始合成油
品的研究,提出采用钻催化剂通过F—T合成制重质
烃,然后再加氢裂解与异构化催化剂上转化为油品
的概念。
20世纪80年代中期,研制出新型钴基催化剂和
重质烃转化催化剂,油品以柴油、煤油为主,副产硬
蜡。1989年开始在马来西亚Bintulu建设以天然气为
原料(GTL)的500 k∥a合成中间馏分油厂,1993年投
产直径5 m天然气制油浆态床反应器,2 500桶/d,运
转正常并盈利,生产的高品质柴油(在优质柴油中调
入质量分数为30%)远销美国加州。
近期国际原油价格的上涨趋势和国际廉价天然
气的开发,激活和加剧了GrrL的开发和竞争热潮,
诸多石油公司象荷兰sheu、南非Sasol、美国Exxon、
美国Syntroleum、美国Rentech、美国Gulf
Chevron、
挪威Statoil等公司均投入巨大的人力物力开发GrllL
新工艺,其中Exxon公司AGC 21工艺完成了
90。72
kg/d的中试,Syntroleum公司开发的Syntro-
leum工艺完成了0.91 kg/d的中试。
2006年卡塔尔天然气制油10.7 m浆态床投
产,34 000桶/d。
3.3
中国煤制油(费托合成)的发展历程
(1)建国前后的发展
1937年,日本人在锦州石油六厂引进德国以钴
催化剂为核心的F—T合成技术建设煤制油厂。1943
年投运并生产原油约100∥a,1945年日本战败后停
产。1949年新中国成立后,我国重新恢复和扩建锦
州煤制油装置,采用常压钴基催化剂技术的固定床
反应器,水煤气炉造气,1951年生产出油,1959年产
量最高时达4.7万∥a(70台箱式反应器),并在当
时情况下获得了可观的利润。1953年,中国科学院
原大连石油研究所进行了4
500
t/a的铁催化剂流
化床合成油中试装置,但技术未过关(催化剂磨损、
粘结)。1959年大庆油田的发现,影响我国合成油
事业的发展,1967年锦州合成油装置停产。
(2)新时期中国科学院煤制油(费托合成)的开
发过程
20世纪80年代初,我国重新恢复了煤制油技
术的研究与开发。中国科学院山西煤炭化学研究所
提出将传统的F—T合成与沸石分子筛相结合的固定
床二段合成工艺(MFT工艺),与此同时,开发出F—T
合成沉淀型铁基工业催化剂和分子筛催化剂。
20世纪80年代末期在山西代县化肥厂完成
100∥a工业中试,1993一1994年间在山西晋城第二
化肥厂进行了2 000∥a工业试验,并产出合格的
90’汽油。
从20世纪90年代初开始,研究由合成气在F-T
合成反应器中经新型钴基催化剂最大程度地合成重
质烃,再将重质烃通过加氢裂解装置获得柴油、煤油
并副产高附加值的润滑油和微晶蜡。
1993—1994年进行了2
Ooo乞/a固定床二段法
煤基合成汽油工业试验,一段F.T合成采用列管式
固定床反应器,使用沉淀型铁催化剂[担.5
mm×
(5—10)mm],二段采用zsM-5分子筛重整制汽油。
20世纪90年代初进一步开发出新型高效
Fe—Mn超细催化剂,在1996一1997年完成连续运转
3 000
h的工业单管试验,汽油收率和品质得到较大
幅度的提高。同时,提出了开发以铁基催化剂和先
进的浆态床为核心的合成汽、柴油技术与以长寿命
钴基催化剂和固定床、浆态床为核心的合成高品质
柴油技术、煤制油工业软件和工艺包、煤制油全流程
模拟和优化、工业反应器的设计等,有效地提高合成
油工业过程放大的成功率。
1997年,开始研制新型高效Fe/Mn超细催化剂
(ICC.IIA,B)。1998年以后,在系统的浆态床试验
中开发了铁催化剂(ICC IA)。1999-2001年:共沉
淀Fe/Cu/K(IcC—LA),Fe/Mn催化剂定型中试。
2001年ICC n催化剂实现了批量规模生产,新型铁
催化剂ICC IB也可以批量规模廉价生产,各项指标
超过了国外同等催化剂。另外,还开展了钴基合成
柴油催化剂和二段加氢裂化工艺的研究,完成了试
验室1
500
h寿命试验,达到了国外同类催化剂水
平。同时开展了用量子化学计算原理在催化机理方
面的、流体力学计算原理在反应器等关键设备结构
方面的研究和应用。2000^2002年,建立了1套
万方数据