胶束溶液之所以能增强荧光强度,可以从直接影响荧光强度的两个重要因素
――荧光物
质在激发波长下的摩尔吸光系数及其荧光量子产率来加以考虑。胶束对处于激发单重态的荧
光物质分子起了保护作用
,有利于辐射去活化过程(荧光)与非辐射去活化过程及各种猝灭过
程的竞争
,从而提高荧光的量子产率。也由于表面活性剂参加了反应,生成更高次的配合物而
增大配合物分子的有效吸光截面积
,导致摩尔吸光系数的增大。值得注意的是这种增敏对表
面活性剂有很强的选择性。一般当表面活性剂与带有相反电荷的荧光配离子形成多元缔合物
时
,就可能起增敏作用。但这不是决定性条件,只有那些分子中带电基团与 п 键不相邻的表面
活性剂才能起增敏作用。表
2 是几种应用于荧光分析的典型的表面活性剂:
表
2 几种应用于荧光分析的典型的表面活性剂
表 3 列出表面活性剂对荧光体系的增敏效果。
表
3 表面活性剂对荧光体系的增敏效果
表面活性剂的优势从上表中我们略有所知。表 4 列出其具体的应用,以便参考
表
4 一些表面活性剂的应用情况
从上表可以明显的看出表面活性剂的使用可以在一定程度上提高体系的灵敏度,并且也
建立了一些新的荧光分析体系
,这就使荧光分析的应用范围更加广泛了。但能用于定量分析
的表面活性剂还相对比较少
,随着我们进一步研究其作用机理,表面活性剂将会在荧光分析中
发挥着惊人的作用。
4.2 超分子领域中的应用
对于这方面我们主要对超分子的结构和表面活性剂的结构进行研究.超分子化学是近几
十年发展起来的新兴科学
,它的特殊结构使我们产生了浓厚的兴趣,就以环糊精和葫芦脲为例
来说明。环糊精和葫芦脲都有一个空腔
,内腔是疏水性的,外部却是亲水性的。这样就使的它们
的应用有了一定的局限性。而表面活性剂的两端
,一端是亲水基,一端是疏水基。这样我们可以
利用它们两类物质的这种特殊结构来进行相应的研究
,我们可能会得到意想不到的结果。
下面就让我们进行一下表面活性剂与超分子可能的几种分子作用模式。
从上图的模式可看出当为图 1 模式时可以使超分子的内腔的亲水性增强这样就使其内
外的亲水性都有所改善
,可以使其能够包结更多的分子,因为它的内腔既有疏水基又有亲水基。
这样就扩大了其应用范围。但这种可能性比较小
,一般不予考虑。模式 2 虽没有改善它的内腔
的亲水性
,反而,又增强了它内腔的疏水性,但表面活性剂的亲水基露在外面,这样就使其他的
分子可以和其亲水基结合
,从另一方面增强了整个分子集团的亲水性而改善了它的水溶性,也
可与其他客体和超分子进行竞争包结
,其应用范围也会得到相应的扩大。值得我们特别关注
的是模式
4,当表面活性剂达到一定的浓度时,就会形成胶束,(我们主要是研究它的棒状结构)
胶束形成后
,胶束的外部是亲水性的,它的疏水基全部集中到内部,这样就在超分子的内腔形
成了一个很强的亲水圈
,可能就会增加超分子的溶解性,我们可以进一步想象,更有意思的是
这时的分子集团分成了四层
,从外向里依次为:亲水,疏水,亲水,疏水。好象一个同心圆一样,当
此分子基团相当大时
,每一层都可以包结相应的分子,最后可能所有的空腔全部被填满,我们
可以把它应用于环境保护
,医药,生物等。这些还有待我们深入研究。一定会有很大的发现的。
模式
3 实际上打破了传统的对超分子本身进行改性而扩大它的应用范围,我们可以利用表面
活性剂特殊的结构性质和超分子进行组装。从模式
3 我们可看出表面活性剂的疏水基团和亲
水基团暴露在外面
,这样就可以增加超分子和其他分子结合的几率。改善原先超分子的一些
性质。从而扩大了其应用范围。另外
,在发生自组装体系中加入表面活性剂,我们可以想象它和
客体之间可能会发生两种反应
:一种是把客体置换出来,另一种是它和客体共同被包结。对于
第一种我们可以把他称为释放剂
,在今后医药和环境应用方面会有大的应用价值。对于第二
种我们通过它的特殊结构会使超分子的内腔的疏水性增强
,使疏水的客体更能轻易的被主体